4放热反应,低温有利 【作业】p106-7.8,10 2.3链引发反应 【教学内容】 2.3.1引发剂类型 热分解型 氧化还原类 2.3.2引发剂活性(表征方法) 2.3.3引发剂效率f 2.34引发剂的洗择 【授课时间】2学时 【教学重点】典型类型引发剂:引发剂活性表征方法:引发剂效率及影因素:引发剂的选 择原则 【教学难点】氧化还原类的反应式:笼蔽效应与诱导效应 【教学目标】 1掌握引发剂活性表示方法及其计算方法 2掌握引发剂效率、笼敲效应、诱导效应等基本服念 3能正确写出典生引发剂的结构式与引发反磁式 4能根据具体要求选择匹配的引发剂 【教学手段】课常讲授,辅以多媒林幻灯图片及实例 【教学过程】 2.3.1引发剂类型 热分解型(Ed=80140 kJ/moI,.中高温使用) 1偶氮类引发剂 R2 R2 R R2 R1-C-N=N 1R- N=N- -R1 X (仪=吸电子取代基) 对称 不对称 CH3CH3 H3C -N-N-C -CH3 2HC-C0+N2 CNCN CN 偶氮二异丁晴(AIBN)
2过氧类引发剂 (1)有机过氧类 a烷基过氧化氢(RC-O-O-H):异丙苯过氧化氢(CHP),叔丁基过氧化氢(-BHP) b二烷基过氧化物(R-O-OR'):过氧化二异丙苯 c讨氨化贴(RCOOCR’) d过氧化二酰(RCOOOCOR' pm8oio-8pn2m8o 过氧化苯甲酰(BPO) pm-80 Ph.+CO2 e过氧化二碳酸猫(ROOC-O-O-COOR'):过氧化二碳酸二异丙酯(IPP) (2)无机过氧类:S2082--→2S04· 氧化还原类(Ed=40~60 kJ/moI,.低温使用) 1水溶性 (1)生成一种R HOOH+Fe2*-HO-+OH +Fe3' S2082-+Fe2+→S042+S04-+fe3+ 用量还原剂<氧化剂,杏则Fe2”+OH一Fe+OH白白消耗自山基 ②)生成一种R S2082-+s02 →S042-+S04+S0g 2油溶性 2.3.2引发剂活性(表征方法) 一分解速率常数kd越大,引发剂活性越大 R,-k1 →恶 二分解活化能Ed越小,引发剂活性越大 k,=A,eB/阿 ,半衰期t2越小,引发剂活性越大 品an 四残榴分率心。越小,引发剂活性越大 00.=2 2.3.3引发剂效率1 引发自由基对引发剂的诱导分解