第四节羧酸的化学反应 酸性 R—C—C-0--H √^^^^ 羰基的亲核加成,然 -活泼H的反应 羰基的亲核后再消除(表现为羟 加成,还原。基的取代)
第四节 羧酸的化学反应 R C C O H O H -活泼H的反应 酸性 羰基的亲核加成，然 后再消除（表现为羟 基的取代）。 羰基的亲核 加成，还原
(一)成盐反应 强无机酸>羧酸>碳酸>酚 pKa 4~5 6.3510 RCOOH NaHcO3 RCOO-Nat co,+ ho 羧酸可以和碳酸氢钠反应 AroNa co,+ ho ArOH NaHCO3 酚不能和碳酸氢钠反应
（一） 成盐反应 强无机酸 > 羧酸 > 碳酸 > 酚 pKa 4~5 6.35 10 RCOOH + NaHCO3 RCOO-Na+ + CO2 + H2O 羧酸可以和碳酸氢钠反应 ArONa + CO2 + H2O ArOH + NaHCO3 酚不能和碳酸氢钠反应
羧酸盐的若干性质 六1.羧酸盐是固体 2.羧酸盐的溶解度 钠、钾、銨盐可溶于水,重金属盐不溶于水。 3.羧酸根具有碱性和亲核性 羧酸盐能与活泼卤代烷反应
*1. 羧酸盐是固体 *2. 羧酸盐的溶解度 钠、钾、銨盐可溶于水，重金属盐不溶于水。 *3. 羧酸根具有碱性和亲核性 羧酸盐能与活泼卤代烷反应。 羧酸盐的若干性质
(二)羧基中羟基的取代反应 酰氧键断裂,羟基被取代。 1)形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2,PC3,PCl5 COOH COCI +SOCl2一 so2+ hCl 3CH3CH2CH2COH+ PCl3 3 CH3CH2 CH2CCI+ H3PO3 CH3(CH2)COH PCIs CH3(CH2)6CCI POCl3+ HCI
（二） 羧基中羟基的取代反应 酰氧键断裂，羟基被取代。 1) 形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3，PCl5 COOH + SOCl2 COCl + SO2 + HCl 3 CH3CH2CH2COH + PCl 3 O 3 CH3CH2CH2CCl + H3 PO3 O CH3(CH2) 6CCl O CH + POCl 3 + HCl 3 (CH2 ) 6COH O + PCl 5
2)形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂:醋酸酐或P2O5等。 R OH P2O5 R-C-OH RR 0+H2O 00 CH2COOH CH3COCCH3 COOH oooo CH3 COONa CH3CH2CCI CH3COCCH, CH3 NaCl
2) 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。 R C O OH R C O OH P2O5 R C O R C O O + H2O CH2COOH COOH CH3COCCH3 O O O O O CH3COONa + CH3CH2CCl O CH3COCCH2CH3 O O + NaCl