2.酚羟基的保护 有机合成中的保护基 醇羟基易发生氧化、烷基化等反应 Ar-OH+PhCH-cI NaoHor NaH Ar-O-CHPh-2-Ar-OH Ar-OH+( MeO)2So2 NaoH Ar-ome HI or AlCl Ar-OH TSOH HO Ar-OH Ar-OH Et2O R Ar-OH+Me? SiCI- EtaN H,O Ar-OSiMe Ar-OH Ar-OH+Si N-NH Ar-OSIMe, Bu-t BFa or Bu,NF →Ar-OH
有机合成中的保护基 2. 酚羟基的保护 醇羟基易发生氧化、烷基化等反应. Ar-OH+PhCH2 -Cl NaOHor NaH Ar-O-CH2 Ph H2 /Pd Ar-OH Ar-OH + (MeO) 2 SO2 NaOH Ar-OMe HI or AlCl 3 Ar-OH Ar-OH + O TsOH Et 2 O R O O H3 O Ar-OH Ar-OH+Me3 Si-Cl Ar-OSiMe3 Et 3 N H2 O Ar-OH Ar-OH+ Ar-OSiMe2 Bu-t C Si l N NH BF3 or Bu4 NF Ar-OH
3.胺基的保护 有机合成中的保护基 伯胺、仲胺有活泼氢,可发生许多反应,在合成中常需要保护 (1)转变成盐,对氧化剂稳定特别适合物保护仲胺 RRNH+h RRNH OH RRNH (2)转变成酰胺或磺酰胺,对氧化剂和烷基化剂稳定,由伯胺制 备仲胺时可阻止叔胺的生成 RRNH+CH3COCl-RRNCOCH3- OHRRNH RRNH TSCI RRNTS OH RRNH H,/Pd RNH+ PI Ph NHR RH, RNH+ 从F→义 CF3 CO,H RNH2
3. 胺基的保护 伯胺、仲胺有活泼氢,可发生许多反应,在合成中常需要保护. (1) 转变成盐,对氧化剂稳定.特别适合物保护仲胺. RR'NH + H RR'NH2 OH RR'NH (2) 转变成酰胺或磺酰胺,对氧化剂和烷基化剂稳定,由伯胺制 备仲胺时可阻止叔胺的生成. RR'NH + CH3 COCl RR'NCOCH3 OH RR'NH RR'NTs OH RR'NH + TsCl RR'NH Ph O Cl O RNH2 + Ph O NHR O H2 /Pd RNH2 RNH2 + O O O CN Ph O NHR O CF3CO2H RNH2 有机合成中的保护基
有机合成中的保护基 (3)转变成酰巫胺,对氧化剂和酸稳定 RNH+ N一R HO or NH2NH2 RNH 生成酰亚胺的难易 芳酐+芳胺>芳酐+脂肪胺/芳酐+脂肪胺>脂肪酐+脂肪胺 (4)转变成氨基甲酸酯,对畯、碱、氧化剂和酸稳定 R-NH2+ Py CCl R Zn/HOMe 3 NO CCI R-NH2 (4)转变成苄胺或取代苄胺,对畯、碱、格氏试剂稳定 R-NH +PhCHo-CI NaHOr Nah R-NHCH2Ph-H2/PdR-nH
有机合成中的保护基 RNH2 + O O O N O O R HO or NH2NH2 RNH2 生成酰亚胺的难易： 芳酐+芳胺 > 芳酐＋脂肪胺/芳酐＋脂肪胺 > 脂肪酐＋脂肪胺 (3) 转变成酰亚胺,对氧化剂和酸稳定. (4) 转变成氨基甲酸酯,对酸、碱、氧化剂和酸稳定. R-NH2 + Cl O O CCl3 Py N H O O CCl3 R Zn/HOMe R-NH2 (4) 转变成苄胺或取代苄胺,对酸、碱、格氏试剂稳定. +PhCH2 -Cl NaOHor NaH R-NHCH2 Ph H2 /Pd R-NH2 R-NH2
4.羰基的保护 有机合成中的保护基 HC(OMe)/H、RO、ORH3O R or 2 ROSiMe R R R 2 FsOSiMe 2 HO OH H3O R H R R R2 Ho OH R RR、HSHO、STSO2 N CiNa o.S2cH2
4. 羰基的保护 有机合成中的保护基 R1 R2 O HC(OMe) 3/H ROSiMe3 FsOSiMe3 or 2 R1 R2 RO OR H3 O R1 R2 O R1 R2 O HO OH H O O R1 R2 H3 O R1 R2 O R1 R2 O O O R1 R2 HO OH Br + Br Zn R1 R2 O R1 R2 O O S R1 R2 HO SH T-SO2N ClNa O S R1 R2 Cl H2O R1 R2 O
5.羧基的保护 有机合成中的保护基 RCOOH RCOOH RO Ko人 Zn RCooh R O H2N R H,O RCOOH RCOOH HN N OH H RCO2H- R R RCO2H 羧基的保护与赤保护都比较困难,当目的化合物中有搬基时,以最后形成为好
5. 羧基的保护 有机合成中的保护基 RCOOH R O O H3O RCOOH RCOOH R O O CCl3 Zn RCOOH RCOOH H2N OH O N R + H3O RCOOH HN N R O R O O R OH NH R O O O RCO2H OH OH OH H O O R O H3O RCO2H 羧基的保护与去保护都比较困难,当目的化合物中有羧基时,以最后形成为好