CH3 7、该二聚体的结构为:(反应式略 Hac CH3 CHEC (B)CH3 CECH (C) CH3 C=CCH 3 第六章单环芳烃 l、略 NO ChG COOH (4) HsC OH CH CH,CI (Q2NN02(6 SO3H ON 3、(1)叔丁苯(2)对氯甲烷(3)对硝基乙苯(4)苄醇(5)苯磺酰氯 (6)2,4-二硝基苯甲酸(7)对十二烷基苯磺酸钠(8)1-对甲基苯-1-丙烯 4、(1)① Br2/ccl44②加浓硫酸(或HNO3+H2SO4) (2)①Ag(NH3)NO3② Bra/cCI4 N HCOCH C2H5 COOH 5、(1) (2) COOH OCH OH CH OH OH (10) (1) C CISO3H
- 6 - (4) Br2 HBr CH3 Br CH3 + 光 + 7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、 CH=CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C 9、 (A) (B) CH3CH2C≡CH (C) CH3C≡CCH 3 第六章 单环芳烃 1、略 2、 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) NO2 NO2 NO2 Br C2H5 H5C2 C2H5 COOH OH SO3H O2N NO2 CH2Cl Cl OH I CH3 NO2 O2N NO2 (8) 3、（1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯 （6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯 4、（1）① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸（或 HNO3+H2SO4） （2）① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4 (1) (2) (3) (4) Br NHCOCH3 C2H5 COOH 5、 (5) (6) (7) OCH3 OCH3 OH CH3 COOH OH COOH CH3 OH CH3 OH CH3 COOH NO2 OH Br (8) (9) (10) (11) (12) 6、（1）AlCl3 ClSO3H
COOH (2)CH3CH=CH2 3)C2光④cH、》(4) 7、(1)A错,应得异丙苯;B错,应为氯取代a-H。 (2)A错,硝基苯部发生烷基化反应:B错,氧化应得间硝基苯甲酸。 (3)A错,-COCH3为间位定位基:B错,应取代环上的氢 、(1)间二甲苯>对二甲苯>甲苯>苯 (2)甲苯>苯>溴苯>硝基苯 (3)对二甲苯>甲苯>对甲苯甲酸>对苯二甲酸 (4)氯苯>对氯硝基苯>2,4-二硝基氯苯 9、只给出提示(反应式略) (1)4-硝基-2-溴苯甲酸:①硝化②溴代(环上)③氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸:①溴代(环上)②氧化③硝化 (2)①溴代(环上)②氧化(3)①氧化②硝化(4)①硝化②溴代(环上) (5)①硝化②氧化(6)①烷基化②氧化③氯代 10、只给出提示(反应式略) (1)以甲苯为原料:①C/Fe②Ca,光 (2)以苯为原料:①cH2=CH2,AC3②C,光③苯,AC (3)以甲苯为原料:①C,光②CHaC|,AC3③甲苯,ACl3 (4)以苯为原料:①cH3 CH2COC!,AC3②ZnHg+HC SoCl l1、(1)乙苯(2)间二甲苯(3)对二甲苯(4)异丙苯或正丙苯 (5)间甲乙苯(6)均三甲苯 12、两种:连三溴苯;三种:偏三溴苯:一种一元硝基化合物:均三溴苯。 CH3 COOH CH3 B E C≡CH H5 COOH 14、15、略 7
- 7 - (2) (3) (4) COOH C2H5 CH3CH=CH2 Cl2 ,光 CH2 7、（1）A 错，应得异丙苯；B 错，应为氯取代α-H 。 （2）A 错，硝基苯部发生烷基化反应；B 错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A 错，-COCH3 为间位定位基；B 错，应取代环上的氢。 8、（1）间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯 （3）对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 对甲苯甲酸 ＞ 对苯二甲酸 （4）氯苯 ＞ 对氯硝基苯 ＞ 2，4-二硝基氯苯 9、只给出提示（反应式略）： （1）4-硝基-2-溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（环上） ③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸：① 溴代（环上） ② 氧化 ③ 硝化 （2）① 溴代（环上） ② 氧化 （3）① 氧化 ② 硝化 （4）① 硝化 ② 溴代（环上） （5）① 硝化 ② 氧化 (6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 10、只给出提示（反应式略）： （1）以甲苯为原料：① Cl2/Fe ② Cl2，光 （2）以苯为原料： ① CH2=CH2 ，AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯，AlCl3 （3）以甲苯为原料：① Cl2 ,光 ② CH3Cl ，AlCl3 ③ 甲苯，AlCl3 （4）以苯为原料： ① CH3CH2COCl ，AlC3 ② Zn-Hg+ HCl O O O O O O O O O HOOC O HOOC O ClOC V2O5 [H] AlCl3 Zn-Hg HCl O2 SOCl2 AlCl3 + (5) 11、（1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯 （5）间甲乙苯 （6）均三甲苯 12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。 13、 CH3 C≡CH COOH COOH CH3 C2H5 O O O CH3 A B C D E 14、15、略
第七章立体化学 1、(1)3(2)4(3)2(4)8(5)0(6)4(7)0(8)2(9)3 2、略 3、(1)(4)(5)为手性分子 4、对映体(1)(5)相同(2)(6)非对映体(3)(4) C2H5 6.(1)Cl-H(S)(2) Br-F(S)(3)Hs C2-C(CH3)2Br (S) CI-H 4) R H+c(2R3R)(6)H+oH(23R) CH2oh 7、(4)为内消旋体 CH,CH,Cl CH3 CH2NH (1)H-OH (2) Br CH2OH CH2OH Br (4) OH (6) CH3O CH,OH C2H5 C?H C2H5 C2H (2)H CH3 (3)H3C (4)H-t-CH2CI CH2 CH2 CI CH2 CH2Cl C?H C2H C2H H H H CH CH (1)(2);(5)(6);(7)(8)为对映体 (5)(7);(5)(8):(6)(7);(6)(8)为非对映体 9,(A) CH3CH2CH(OH)CH=CH2 (B) CH3CH2CH (OH) CH2CH3 10, (A)CH2=CHCH2CH (CH3) CH2CH3 (B) CH3CH=CHCH(CH3) CH2CH3 (C)CH3CHCH2CH(CH3) CH2CH3
- 8 - 第七章 立体化学 1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3 2、略 3、（1）（4）（5）为手性分子 4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4） 5、 HO * * * * * * * * CH3 CH3 Cl H H Cl CH3 CH2OH HO H H OH C2H5 Br Cl H H Cl Br F CH3 H NH2 H D H5C2 C(CH3 ) (1) (2) (3) 2Br (4) (5) (6) （S） （S） （R） （S） ( 2R,3R ) ( 2S,3R ) 6、 7、（4）为内消旋体 CH2OH CH2OH H OH H OH CH2CH2CH3 CH3 H OH CH2NH2 CH2OH H OH Br H CH3 CH3 C2H5 CH3O H (1) (2) (3) (4) (5) (6) CH3 C2H5 Br OH H Br Cl H 8、 C2H5 CH3 H CH3 H Cl C2H5 C2H5 H CH2Cl C2H5 C2H5 H3C Cl C2H5 CH2CH2Cl H3C H C2H5 CH2CH2Cl H CH3 (1) (2) (3) (4) (5) (6) C2H5 CH3 H CH3 Cl H C2H5 CH3 H3C H H Cl C2H5 CH3 H3C H Cl H (7) (8) （1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体 （5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体 9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3 10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3 （C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3
H3C H3c Br H3C CH O-ch2 Br H3 H (B)(63)3COK CH3 CH≡(A) (CH3)3COK +K=c2(外消旋) (CH 3)3COK H2C CH2①O o t 2HCHO ②ZnH2O 第九章卤代烃 1、(1)1,4-二氯丁烷(2)2-甲基-3-氯-6-溴-1,4己二烯(3)(E)-2-氯-3-己烯 (4)2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷(5)对氯溴苯(6)3-氯环己烯 (7)四氟乙烯(8)4-甲基-1-溴-1-环己烯 2、(1)CH2=CHCH2C|(3)CH3C≡CCH(CH3)CH2C 6)Cl2C=CH2 (7)CF2Cl2 (8)CHCl3 2cH2B(①B()<c hach br 3,(1 CH3CHBrCH3 CH3CH(CN) CH3 (2)CH3 Br CH3CH2CH2OH (3) CICH2CH=CH2 CICH2CH (OH) CH2CI 5 (6) CH3CH(CH3) CHCICH3 CH3CH(CH3) CH(NH2) CH (7)(CH3)2C=CH2(8) PBr3 CH3CH (ONO2)CH3+Ag Bry (9)CH3CH2CH2CH2CECMgBr+ C2H5 (10) CICH=CHCH2OCOCH3 (11)Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCI CHaN 2NH2 CH,OH
- 9 - 11、 O O Br CH2 H3C Br CH3 H2C H2C CH2 Br H2C CH3 Br Br H3C CH3 Br H3C Br CH3 H3C Br CH2 Br CH2 H3C HBr (CH3 )3COK ≡ + + + (A) (B) (C) (D) ① O2 ②Zn,H2O (外消旋体) (B) (CH3 )3COK (CH3 )3COK ≡ (A) (C) (A) + 2HCHO 第九章 卤代烃 1、（1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯 （4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯 2、（1） CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl （6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2 （8）CHCl3 CH2Br Br CH2CH2Br (2) (4) (5) 3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3 （2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH （3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl (4) (5) Cl Cl Br I （6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3 （7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓ （9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3 （11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl CH2CN CH2NH2 CH2OC2H5 CH2 I CH2OH (12)
4、(只给出主要产物,反应式略) (1) CH3CH2CH2CH2OH (2)CH3CH2CH=CH2 (3)A: CH3CH2 CH2CH2MgBr B: CH3CH2 CH2CH3+ HCECMgBI (4)CH3CH2CH2CH2l +NaBr (5) CH3 CH2CH2CH2NH2 (6) CH3CH2CH2CH2CN (7)CH3CH2CH2CH2ONO2+ AgBr,(8)CH3C=CCH2CH2CH2CH3 (9)CH3(CH2)6CH3 (10)CH3 CH2 CH2N (CH3)2 5、(1)加AgNO3(醇),有白色沉淀析出,反应速度 CH2= CHCH2C|>CH3CHCH2C>CH3CH=CHC|(几乎不反应) (2)加AgNo3(醇),有白色沉淀析出,反应速度:苄氯>氯代环己烷>氯苯(不反应) (3)加AgNO3(醇),分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成 (4)试剂、现象同(2),反应速度:苄氯>1-苯基-2-氯乙烷>氯苯(不反应) 6(1) a:(CH3)3CBr >CH2CH2CHBrCH3 CH3 CH2CH2CH2Br b: <(D-CHBrCH3 V -CH2Br V D-CH2CH2Br (2)a: CH3CH2CH2Br >(CH3 )2CHCH2 Br >(CH3)3CCH2 Br b: CH3 CH2 CH2Br > CH3 CH2CHBrCH3 >(CH3) 3CBr 7,(1)(CH3)2CBrCH2CH3 >(CH3)2CHCHBrCH3 >(CH3) 2CHCH2CH2Br CHBrCH CHBrCH 3 CHBrCH CHBrCH OCH 8、(1)CH3 CH2CH2 CH2 Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。 (2)(CH3)3CB反应较快,为SN1反应。(CH3)2CHBr首先进行SN2反应,但谁为弱的亲核 试剂,故反应较慢 (3)-SH反应快于-OH,因为S的亲核性大于O (4)(CH3)2 CHCH2Br快,因为Br比C|易离去。 9、(1)SN2(2)SN1(3)SN2(4)SN1(5)SN1(6)SN2(7)SN2 10、(1)(A)错,溴应加在第一个碳原子上。(B)错,-OH中活泼H会与格氏试剂反应 (2)(A)错,HC|无过氧化物效应。(B)错,叔卤烷遇-CN易消除 (3)(B)错,与苯环相连的溴不活泼,不易水解 (4)错,应消除与苯环相邻碳上的氢 、只给出提示(反应式略) (1)① (醇)②HBr过氧化物 (2)① (醇)②C,500℃③[H] 3)①KOH(醇)②C③2KOH(醇)④2HCl
- 10 - 4、（只给出主要产物，反应式略） （1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2 （3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr （4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN （7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3 （9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2 5、（1）加 AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度： CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （几乎不反应） （2）加 AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应） （3）加 AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成 （4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a：（CH3）3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br CHBrCH3 CH2Br CH2CH2Br b: ∨ ∨ （2）a：CH3CH2CH2Br ＞ （CH3）2CHCH2Br ＞ （CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （CH3）3CBr 7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞ （CH3）2CHCHBrCH3 ＞ （CH3）2CHCH2CH2Br (2) CHBrCH 3 CH3 CHBrCH 3 OCH3 CHBrCH 3 CHBrCH 3 NO2 ∨ ∨ ∨ 8、（1）CH3CH2CH2CH2Br 反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了 SN2 反应速度。 （2）（CH3）3CBr 反应较快，为 SN1 反应。（CH3）2CHBr 首先进行 SN2 反应，但谁为弱的亲核 试剂，故反应较慢。 （3）-SH 反应快于-OH ，因为 S 的亲核性大于 O。 （4）（CH3）2CHCH2Br 快，因为 Br 比 Cl 易离去。 9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4） SN1 （5） SN1 （6）SN2 （7）SN2 10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH 中活泼 H 会与格氏试剂反应。 （2）（A）错，HCl 无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN 易消除。 （3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 （4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。 11、只给出提示（反应式略）： （1）① KOH（醇） ② HBr 过氧化物 （2）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ [H] （3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl