《基础有机化学》课程教学资源：有机化合物的命名

H3 H3C CH3 选六碳链为主链。主链有两种编号方向,第一行编号,取代基的位号为2,4,5, 第二行编号,取代基的位号为2,3,5(位号用阿拉伯数字1,2,3…表示)。根据最 低系列原则,用第二行编号。该化合物的中文名称为2,3,5-三甲基己烷。英文名称 为2,3,5- trimethyl lhexane。在名称中,2,3,5分别为三个甲基的位号。“三”是甲基的 数目。(在中文名称中,取代基个数用中文数字 ……来表示。在英文名称中 三、四、五、六数字相应用词头mono、di、tri、 tetra、 penta、hexa表示。) 实例二 CH3 CH2CH2 CH-CH-CH-CHCH3 2,3,4,5 CH CH, CH 7CH? H3 本化合物有两根8碳的最长链,因此通过比较侧链数来确定主链。横向长链有四个 侧链,弯曲的长链只有二个侧链,多的优先,所以选横向长链为主链。主链有两种编号 方向,第一行取代基的位号是4,5,6,7,第二行取代基的位号是2,3,4,5,根据 最低系列原则,选第二行编号。该化合物的中文名称是2,3,5-三甲基-4-丙基辛烷 英文名称是2,3,5- trimethyl-4- n-propyloctane。注意本化合物中有两种取代基。当 个化合物中有两种或两种以上的取代基时,中文按顺序规则确定次序,顺序规则中小的 基团放在前面。所以甲基放在丙基的前面。英文命名按英文字母的顺序排列。 methyl 中的m在英文字母顺序中比 propyl中的p靠前,所以mety放在 propyl的前面。注意 在比较英文字母顺序时,iso(异)、neo(新)要参与比较,而(异)、n-(正)、sec (二级)、tnt(三级)、cis(顺)、mwms(反)、di(二个)、tri(三个),teta(四个)等 不参与比较。 实例三 3,4,6 HH2-(H-(H-(H2-CH-(H224s: H3C 3CH2 2CH-CH3 本化合物有两根七碳的最长链,侧链数均为三个,所以根据侧链的位次来决定主链 横向长链的侧链位次为2,4,5,弯曲长链的侧链位次为2,4,6,小的优先,所以横 向长链为主链。根据最低系列原则,取主链的第二行编号。本化合物的中文名称为2, 5-二甲基-4-异丁基庚烷或2,5-二甲基_4-(2-甲丙基)庚烷。括号中的“2”是取代烷

∙ 6 ∙ CH3CHCH2CHCHCH3 CH3 H3C CH3 6 5 4 3 2 1 2, 3, 5 * 1 2 3 4 5 6 2, 4, 5 选六碳链为主链。主链有两种编号方向，第一行编号，取代基的位号为 2，4，5， 第二行编号，取代基的位号为 2，3，5（位号用阿拉伯数字 1，2，3……表示）。根据最 低系列原则，用第二行编号。该化合物的中文名称为 2，3，5−三甲基己烷。英文名称 为 2,3,5−trimethylhexane。在名称中，2，3，5 分别为三个甲基的位号。“三”是甲基的 数目。（在中文名称中，取代基个数用中文数字一、二、三……来表示。在英文名称中， 一、二、三、四、五、六数字相应用词头 mono、di、tri、tetra、penta、hexa 表示。） 实例二： CH3CH2CH2CH CH CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 CH CHCH3 CH3 8 7 6 5 4 3 2 1 2, 3, 4, 5* 1 2 3 4 5 6 7 8 4, 5, 6, 7 6 7 8 本化合物有两根 8 碳的最长链，因此通过比较侧链数来确定主链。横向长链有四个 侧链，弯曲的长链只有二个侧链，多的优先，所以选横向长链为主链。主链有两种编号 方向，第一行取代基的位号是 4，5，6，7，第二行取代基的位号是 2，3，4，5，根据 最低系列原则，选第二行编号。该化合物的中文名称是 2，3，5−三甲基−4−丙基辛烷。 英文名称是 2，3，5−trimethyl−4−n−propyloctane。注意本化合物中有两种取代基。当一 个化合物中有两种或两种以上的取代基时，中文按顺序规则确定次序，顺序规则中小的 基团放在前面。所以甲基放在丙基的前面。英文命名按英文字母的顺序排列。methyl 中的 m 在英文字母顺序中比 propyl 中的 p 靠前，所以 methyl 放在 propyl 的前面。注意 在比较英文字母顺序时，iso（异）、neo（新）要参与比较，而 i−（异）、n−（正）、sec （二级）、tert（三级）、cis（顺）、trans（反）、di（二个）、tri（三个），tetra（四个）等 不参与比较。 实例三： CH CH CH2 CH2 CH CH3 CH3 CH3CH2 H3C CH CH3 CH3 7 6 5 4 3 2 1 2, 4, 5* 1 2 3 4 5 6 7 3, 4, 6 4 5 6 7 1 2 3 本化合物有两根七碳的最长链，侧链数均为三个，所以根据侧链的位次来决定主链。 横向长链的侧链位次为 2，4，5，弯曲长链的侧链位次为 2，4，6，小的优先，所以横 向长链为主链。根据最低系列原则，取主链的第二行编号。本化合物的中文名称为 2， 5−二甲基−4−异丁基庚烷或 2,5−二甲基−4−（2−甲丙基）庚烷。括号中的“2”是取代烷

基上的编号。英文名称是4- sobuty l-25- dimethy heptane或 2, 5-dimethy 1-4-(2-methylpropyl)heptane 实例四 CH3 CH3 CH3 CH,CH CH3 CH CHCH2CHCH2 CHCH, CHCH, CHCH, CH3 H3 CH3 本化合物有两个等长的最长链,侧链数均为5,侧链位次均为3,5,7,9,11。而 侧链的碳原子数由小到大排列时,一个主链为1,1,1,2,8,另一个主链为1,1,1 1,9。逐项比较,根据多的优先的原则确定主链。本化合物的中文名称为3,5,9-三 甲基-11-乙基-7-(24-二甲基己基)十三烷。英文名称为 7-2, 4-dimethylhexy1 )-3-ethyl-5, 9, 1l-trimethyltridecane 实例五: CH3 9 CH CH3,CH,CH-CHCH,,. CH3 CH3CH, CH, CHCHCH3 本化合物有两根等长的最长链,两根长链均有两个侧链,侧链位次均为4.5,侧链的碳 原子数均为3,7。最后根据侧分支少的优先的原则来确定主链。化合物的中文名称是4 丙基-5-(1-异丙基丁基)十一烷。其英文名称是5-( isopropyl butyl)-4- propylundecane 2.普通命名法 普通命名法对直链烷烃的命名与系统命名相同。命名有支链的烷烃时,用正表示无 分支,用异表示端基有(CH2)2CH-结构,用新表示端基有(CH)2CCH2-结构,这与烷基的 普通命名法相同。例如戊烷的三个同分异构体的普通命名如下 (正)戊烷 异戊烷 新戊烷 普通命名法中,工业上常用的异辛烷是一个特例,不符合上述规定。 系统命名:2,2,4-三甲基戊烷 普通命名:异辛烷 用正、异、新可以区别烷烃中具有五个碳原子以下的同分异构体,但命名多于五个

∙ 7 ∙ 基 上 的 编 号 。 英 文 名 称 是 4−isobutyl−2,5−dimethylheptane 或 2,5−dimethyl−4−(2−methylpropyl)heptane。 实例四： CH3CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH3 CH3 CH3 CH2CHCH2CHCH2CH3 CH3 CH2CH3 CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 8 9 10 11 12 13 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 本化合物有两个等长的最长链，侧链数均为 5，侧链位次均为 3, 5，7，9，11。而 侧链的碳原子数由小到大排列时，一个主链为 1，1，1，2，8，另一个主链为 1，1，1， 1，9。逐项比较，根据多的优先的原则确定主链。本化合物的中文名称为 3，5，9−三 甲 基 −11− 乙 基 −7− （ 2,4− 二 甲 基 己 基 ） 十 三 烷 。 英 文 名 称 为 7−(2,4−dimethylhexyl)−3−ethyl−5,9,11−trimethyltridecane。 实例五： CH3CH2CH2CH CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2 CH2 CH3 CH3CH2CH2CHCHCH3 CH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 11 10 9 7 6 5 4 3 2 1 8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 本化合物有两根等长的最长链，两根长链均有两个侧链，侧链位次均为 4,5，侧链的碳 原子数均为 3,7。最后根据侧分支少的优先的原则来确定主链。化合物的中文名称是 4− 丙基−5−(1−异丙基丁基)十一烷。其英文名称是 5−(isopropyl butyl)−4−propylundecane。 2. 普通命名法 普通命名法对直链烷烃的命名与系统命名相同。命名有支链的烷烃时，用正表示无 分支，用异表示端基有(CH3)2CH−结构，用新表示端基有(CH3)3CCH2−结构，这与烷基的 普通命名法相同。例如戊烷的三个同分异构体的普通命名如下： (正)戊烷 异戊烷 新戊烷 普通命名法中，工业上常用的异辛烷是一个特例，不符合上述规定。 系统命名: 2,2,4−三甲基戊烷 普通命名: 异辛烷 用正、异、新可以区别烷烃中具有五个碳原子以下的同分异构体，但命名多于五个

碳原子的烷烃时就有困难了。如六个碳原子的化合物有五个同分异构体,除用正、异 新表示其中的三个化合物外,尚有两个无法加以区别,故此命名法只适用于简单的化合 3.衍生物命名法 烷烃的衍生物命名法以甲烷为母体,其它部分则作为甲烷的取代基来命名。例如: HCH CH,,CH CHCH 甲基,正丙基,异丙基甲烷 在衍生物命名法中,为了方便,一般总是选连有烷基最多的碳原子作为甲烷的碳原子。 4.俗名 通常是根据来源来命名。例如甲烷产生于池沼里腐烂的植物,所以称为沼气( marsh gas) 环烷烃的命名 R,S构型的确定 人的左、右手互为镜影但不能重叠,手的这种性质称为手性( chirality)。当一个碳 原子与四个不同的基团相连时,可以产生两种不同的立体结构,这两种不同的立体结构 互为镜影但不能重叠,即具有手性,因此与四个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子 ( chal carbon atom)。为了区别因手性碳而引起的两种不同的立体结构,称其中一种立 体结构的手性碳为R构型,而另一种立体结构的手性碳为S构型。并规定用如下的方法 来确定手性碳的构型:将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小,将最小的 基团放在离眼睛最远的地方,其它三个基团按由大到小的方向旋转,旋转方向是顺时针 的,手性碳为R构型(拉丁文 rectus的字首);旋转方向是逆时针的,手性碳为S构型 (拉丁文 sinister的字首)。 H—C34,.3 CHOH 看的方向 例如 COOH COO CH3 逆时针方向旋转 顺时针方向旋转 图2-1R,S构型的确定

∙ 8 ∙ 碳原子的烷烃时就有困难了。如六个碳原子的化合物有五个同分异构体，除用正、异、 新表示其中的三个化合物外，尚有两个无法加以区别，故此命名法只适用于简单的化合 物。 3. 衍生物命名法 烷烃的衍生物命名法以甲烷为母体，其它部分则作为甲烷的取代基来命名。例如： CH3CH CH3 C CH3 CH3 CH2CH2CH3 二甲基, 正丙基, 异丙基甲烷 在衍生物命名法中，为了方便，一般总是选连有烷基最多的碳原子作为甲烷的碳原子。 4. 俗名 通常是根据来源来命名。例如甲烷产生于池沼里腐烂的植物，所以称为沼气（marsh gas）。 二、环烷烃的命名 1. R，S 构型的确定 人的左、右手互为镜影但不能重叠，手的这种性质称为手性（chirality）。当一个碳 原子与四个不同的基团相连时，可以产生两种不同的立体结构，这两种不同的立体结构 互为镜影但不能重叠，即具有手性，因此与四个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子 （chral carbon atom）。为了区别因手性碳而引起的两种不同的立体结构，称其中一种立 体结构的手性碳为 R 构型，而另一种立体结构的手性碳为 S 构型。并规定用如下的方法 来确定手性碳的构型：将与手性碳原子相连的四个基团按顺序规则排列大小，将最小的 基团放在离眼睛最远的地方，其它三个基团按由大到小的方向旋转，旋转方向是顺时针 的，手性碳为 R 构型（拉丁文 rectus 的字首）；旋转方向是逆时针的，手性碳为 S 构型 （拉丁文 sinister 的字首）。 H C OH CHO CH2OH 4 1 3 2 看的方向 例如： COOH C H3C OH H 2 1 3 COOH C CH3 HO H 2 1 3 (S)−(+)−乳酸 逆时针方向旋转 (R)−(−)−乳酸 顺时针方向旋转 图 2−1 R，S 构型的确定

2.环状化合物顺反构型的确定 由于成环碳原子的单键不能自由旋转,因此当环上带有两个或多个基团时,就会产 生两个或多个立体异构体。一个异构体的两个取代基团在环的同侧称为顺式构型(cis configuration)。另一个异构体的两个取代基在环的异侧,称为反式构型(ams configuration)。例如: CH H,C (反}-1,4-二甲基环己烷(顺}-1,4-二甲基环己烷 3.单环烷烃的命名 只有一个环的环烷烃称为单环烷烃( monocyclic alkane)。环上没有取代基的环烷烃 命名时只须在相应的烷烃前加环,英文名称只须在相应的英文名称前加 cyclo。例如: 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环已烷 clopropane cyclobutane 环上有取代基的单环烷烃命名分两种情况。环上的取代基比较复杂时,应将链作为 母体,将环作为取代基,按链烷烃的命名原则和命名方法来命名。例如 CH3CH2CHCH2CHCH3中文名称:2-甲基-4-环己基己烷 英文名称:4- cyclohex-2- methy lhexane 而当环上的取代基比较简单时,通常将环作为母体来命名。例如: 中文名称:乙基环己烷 CH英文名称: methylcyclohexane 当环上有两个或多个取代基时,要对母体环进行编号,编号仍遵守最低系列原则。例如 中文名称:1,4二甲基-2-乙基环己烷 HccH2CH英文名称:2-ethy1-1,4 -dime thy cyclohexane 但由于环没有端基,有时会出现有几种编号方式都符号最低系列原则的情况。例如:

∙ 9 ∙ 2. 环状化合物顺反构型的确定 由于成环碳原子的单键不能自由旋转，因此当环上带有两个或多个基团时，就会产 生两个或多个立体异构体。一个异构体的两个取代基团在环的同侧称为顺式构型（cis configuration）。另一个异构体的两个取代基在环的异侧，称为反式构型（trans configuration）。例如： CH3 H3C H3C CH3 (反)−1,4−二甲基环己烷 (顺)−1,4−二甲基环己烷 3. 单环烷烃的命名 只有一个环的环烷烃称为单环烷烃（monocyclic alkane）。环上没有取代基的环烷烃 命名时只须在相应的烷烃前加环，英文名称只须在相应的英文名称前加 cyclo。例如： 环丙烷 cyclopropane 环戊烷 cyclopentane 环丁烷 cyclobutane 环己烷 cyclohexane 环上有取代基的单环烷烃命名分两种情况。环上的取代基比较复杂时，应将链作为 母体，将环作为取代基，按链烷烃的命名原则和命名方法来命名。例如： CH3CH2CHCH2CHCH3 CH3 3 2 1 6 5 4 中文名称: 2−甲基−4−环己基己烷 英文名称: 4−cyclohexyl−2−methylhexane 而当环上的取代基比较简单时，通常将环作为母体来命名。例如： CH2CH3 中文名称: 乙基环己烷 英文名称: ethylcyclohexane 当环上有两个或多个取代基时，要对母体环进行编号，编号仍遵守最低系列原则。例如： CH3 CH2CH3 H3C 1 2 4 3 5 6 中文名称：1，4-二甲基-2-乙基环己烷 英文名称：2-ethyl-1,4-dimethylcyclohexane 但由于环没有端基，有时会出现有几种编号方式都符号最低系列原则的情况。例如：

CH CH,CH CH2CH3 CHCH (i) 上面列出了同一个化合物的三种编号方式,它们都符合最低系列原则。也即应用最低系 列原则无法确定那一种编号优先。在这种情况下,中文命名时,应让顺序规则中较小的 基团位次尽可能小。所以应取(i)的编号,化合物的名称是1,3-二甲基-5-乙基环己烷 英文命名时,按英文字母顺序,让字母排在前面的基团位次尽可能小。所以应取(i) 的编号,化合物的名称是ethy-3,5- dimethy cyclohexane 当环上带有两个或两个以上取代基时,如分子有反轴对称性,构型用顺反表示,分 子没有反轴对称性,构型用R,S表示。例如: H3C CH3 CH3 H3C H H3C 顺-1,2-二甲基环丙烷 (1S,2S)-1,2-二甲基环丙 (1R,2R)-1,2-二甲基环丙烷 cis-1,2-dimethy cyclopropane (1S, 2S)-1, 2-dimethylcyclopropane (IR,2R)1, 2-dimethylcyclopropane 1S,3S)-1-甲基-1- (IS,3S)1-bromo-1-chloro-3 乙基-3-氯-3-溴环己烷 ethyl-3-methylcyclohexane 环上带有三个或更多基团时,若用顺、反表示构型,要选用一个参照基团,通常选用1 位的基团为参照基团,用r1表示,放在名称的最前面。例如 CH,CH 中文名称:r1,反1,3-二甲基顺5-乙基环己烷 英文名称:r1, ethyl-cis-3- trans-5 dimethylevclohexane 4桥环烷烃的命名 桥环烷烃( bridged hydrocarbon)是指共用两个或两个以上碳原子的多环烷烃,共 用的碳原子称为桥头碳( bridgehead carbon),两个桥头碳之间可以是碳链,也可以是一 个键,称为桥。将桥环烃变为链形化合物时,要断裂碳链,如需断两次的桥环烃称为 环( bicyclo),断三次的称三环( tricyclo)等等,然后将桥头碳之间的碳原子数(不包 括桥头碳)由多到少顺序列在方括弧内,数字之间在右下角用圆点隔开,最后写上包括

∙ 10 ∙ CH3 CH3 CH2CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3 CH2CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3 CH2CH3 1 2 3 4 5 6 (i) (ii) (iii) 上面列出了同一个化合物的三种编号方式，它们都符合最低系列原则。也即应用最低系 列原则无法确定那一种编号优先。在这种情况下，中文命名时，应让顺序规则中较小的 基团位次尽可能小。所以应取（i）的编号，化合物的名称是 1,3−二甲基−5−乙基环己烷。 英文命名时，按英文字母顺序，让字母排在前面的基团位次尽可能小。所以应取（iii） 的编号，化合物的名称是 l−ethyl−3,5−dimethylcyclohexane。 当环上带有两个或两个以上取代基时，如分子有反轴对称性，构型用顺反表示，分 子没有反轴对称性，构型用 R，S 表示。例如： CH3 H H3C H CH3 H H H3C H CH3 H3C H 顺−1,2−二甲基环丙烷 cis−1,2−dimethylcyclopropane (1S,2S)−1,2−二甲基环丙烷 (1S,2S)−1,2−dimethylcyclopropane (1R,2R)−1,2−二甲基环丙烷 (1R,2R)−1,2−dimethylcyclopropane Cl Br Et Me 1 2 3 5 4 6 Cl Br Et Me 1 3 2 4 5 6 (1S,3S)−1−甲基−1− 乙基−3−氯−3−溴环己烷 (1S,3S)−1−bromo−1−chloro−3− ethyl−3−methylcyclohexane 环上带有三个或更多基团时，若用顺、反表示构型，要选用一个参照基团，通常选用 1 位的基团为参照基团，用 r−1 表示，放在名称的最前面。例如： CH3 CH3 CH2CH3 中文名称: r−1, 反−1,3−二甲基−顺−5−乙基环己烷 英文名称: r−1,ethyl- cis−3- trans−−dimethylcyclohexane 4 桥环烷烃的命名 桥环烷烃（bridged hydrocarbon）是指共用两个或两个以上碳原子的多环烷烃，共 用的碳原子称为桥头碳（bridgehead carbon），两个桥头碳之间可以是碳链，也可以是一 个键，称为桥。将桥环烃变为链形化合物时，要断裂碳链，如需断两次的桥环烃称为二 环（bicyclo），断三次的称三环（tricyclo）等等，然后将桥头碳之间的碳原子数（不包 括桥头碳）由多到少顺序列在方括弧内，数字之间在右下角用圆点隔开，最后写上包括