Aramis cemistry 羰基化合物的还原 C-O [H] CH-OH 分子中含有不饱和键的羰基化合物进行催化加氢时, 不仅羰基被还原成羟基,不饱和键也会被加氢还原。如 要保留双键双键和三键,则可用NaBH或LAH作还原 剂。例如: H2 CH3CH= CHCHO CH3 CH,CH,CH,OH Pd或Ni 巴豆醛 CHCHE CHCHO NaBH4 CH2CH= CHCH.OH 巴豆醇 第六章醇、盼、瞇
三、羰基化合物的还原 [H] C O CH OH CH3CH＝CHCHO CH3CH2CH2CH2OH H2 Pd或Ni 巴豆醛 CH3CH＝CHCHO CH3CH＝CHCH2OH NaBH4 巴豆醇
Aramis cemistry 四、格氏试剂合成醇 使用不同的羰基化合物分别与格氏试剂反应可制备 伯、仲、叔醇 无水乙 H,O C=O+ R-MgX C-OMgX C-oH Mg 或THF OH R R (1)RMgX与甲醛反应制伯醇,与其它醛反应制仲醇。 RMgx+HcO干醚 HO R-C-OMgX RCHOH多碳°ROH H R 干醚, R-C-OMg HO RMgX RCho RCHR 2°ROH H OH 第六章醇、盼、瞇
四、 格氏试剂合成醇 C O + R-MgX C R OMgX C R OH + Mg X OH 无水乙醚 或 THF H2O H＋ H H R-C-OMgX H2O RCH2OH 多一碳 1 o RMgX + H2C=O ROH 干醚 R-C-OMgX H2O H OH RCHR' 2 oROH RMgX + R'CH=O 干醚 R
Aramis cemistry (2)RMgX与酮反应制叔醇。 干醚 H,O RMgX rcR R-C-OMgX R-C-OH ROH R R (3)RMgX与环氧乙烷作用制备比格氏试剂的烃基多 两个碳原子的伯醇。这是增长碳链的方法之一 干醚 HO RMeX CH-CH -R-CH-CHOMeX RCHCHOH 第六章醇、盼、瞇
R-CH2 -CH2OMgX H2O O RMgX + CH2 -CH2 干醚 RCH2CH2OH H2O O R-C-OMgX R' R' R-C-OH 3 o ROH 干醚 RMgX + R'CR' R' R
6-3醇的物理性质 orgamie chemisry Physical Properties of Alcohols 、性状 饱和一元醇中,十二个碳原子以下的醇为液体, 高于十二个碳原子的醇为蜡状固体。 四个碳原子以下的醇具有香味,四到十一个碳 原子的醇有不愉快的气味。甲醇、乙醇、丙醇都带 有酒味,丁醇开始到十一醇有不愉快的气味,二元 醇和多元醇都具有甜味,故乙二醇有时称为甘醇 甲醇有毒,饮用10毫升就能使眼睛失明,再多用就 有使人死亡的危险,故需注意。 第六章醇、盼、瞇
6－3 醇的物理性质 Physical Properties of Alcohols 一、性状
二、沸点 orgamie chemisry 1液态醇分子之间能以氢键相互缔合,醇分子从液态到气 态的转变,不仅要破坏范德华力,还要破坏分子间的氢键, 需要很多的能量。因此醇分子的沸点比相近分子量的烃的 沸点要高的多。 2含支链的醇比直链醇的沸点低,如正丁醇(1173)、异 丁醇(108.4)、叔丁醇(88.2)。 元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基,可以形成更多 的氢键,沸点更高。如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇 (bp=290°℃) 3在相同碳原子数的一元饱和醇中,伯醇的沸点最高,仲醇 次之,叔醇最低 第六章醇
二、沸点