(2)理想气体混合熵 △S=R∑nlnx:≠0 S总卡S: (3)气体等温混合吉布斯函数 △G=RTn:lnx:≠0 G总≠G 多组分混合体系的某种容量性质 不等于各个纯组分这种性质之和 6
6 (2)理想气体混合熵 S = Rni lnxi ≠ 0 S总 ≠ Si (3)气体等温混合吉布斯函数 G = RTni lnxi ≠ 0 G总 ≠ Gi 多组分混合体系的某种容量性质 不等于各个纯组分这种性质之和
2.偏摩尔量 容量性质X(如V,G,S,U等)除 与温度、压力有关外,还与体系中各 组分的量n1、2、n、、n有关。 X=X(T,Pn1、n2n3、nk) dⅸ= x)nd T dp y ax ,p,n2,…nk On 2 0Y)TP,n12,nk dnk 7
7 2. 偏摩尔量 容量性质X (如V,G,S,U等)除 与温度、压力有关外,还与体系中各 组分的量n1、n2、n3、…、nk有关。 X = X(T,P, n1、n2、n3、…、nk ) ) dP P X ) dT ( T X dX ( 1 2 k 1 2 k p,n ,n ,,n T,n ,n ,,n + = T,p,n ,n , ,n 2 2 T,p,n , ,n 1 1 ) dn n X ) dn ( n X ( 2 k 1 3 k + + T,p,n ,n , ,n k k ) dn n X ( 1 2 k−1 ++
等温等压下,上式可写为 dK=∑(oX)dng ax OnB (1)定义 X XB=)T.P. OnB dX=∑XadnB B=1 8
8 等温等压下,上式可写为 = B T,P,n n B B ) dn n X dX ( c B T,P,nc n B B B ) n X X ( = (1)定义 = = B 1 dX XB dn B
(2)物理意义 XB=( OnB )T,P.nc#nB 在等温等压下,在大量的体系中, 除了B组分以外,保持其它组分的量不 变(即n不变,C代表除B以外的其它组 分),加入一摩尔B时所引起的体系容 量性质X的改变。 9
9 (2) 物理意义 在等温等压下,在大量的体系中, 除了B组分以外,保持其它组分的量不 变(即nC不变,C代表除B以外的其它组 分),加入一摩尔B时所引起的体系容 量性质X的改变。 T,P,nc n B B B ) n X X ( =
或:在等温等压下,在体系中加dn后, 体系容量性质改变了dX,dX与dng的 比值就是X(由于只加入dne'所以实 际上体系的浓度没有改变)。 或:在等温等压下,体系容量性质X随 着组分B的量的变化率就是X X- a )T,P,nenB OnB 10
10 或:在等温等压下,在体系中加dnB后, 体系容量性质改变了dX,dX与dnB的 比值就是XB (由于只加入dnB,所以实 际上体系的浓度没有改变)。 或:在等温等压下,体系容量性质X随 着组分B的量的变化率就是XB T,P,nc n B B B ) n X X ( =