392极化作用 极化( polarization) 当电极上无电流通过时,电极处于平衡状态, 这时的电极电势分别称为阳极平衡电势E(阳,平)和阴 极平衡电势E(阴,平)。 在有电流通过时,随着电极上电流密度的增加, 电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大,这 种对平衡电势的偏离称为电极的极化 上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 3.9.2 极化作用 极化（polarization） 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态， 这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴 极平衡电势 。 E( ) 阳,平 E( ) 阴,平 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加， 电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这 种对平衡电势的偏离称为电极的极化
极化的类型 根据极化产生的不同原因,通常把极化大致分为 两类:浓差极化和电化学极化。 (1)浓差极化在电解过程中,电极附近某离 子浓度由于电极反应而发生变化,本体溶液中离子扩 散的速度又赶不上弥补这个变化,就导致电极附近溶 液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度,这种浓度差 别引起的电极电势的改变称为浓差极化 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化,但也可 以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。 上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 极化的类型 根据极化产生的不同原因，通常把极化大致分为 两类：浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在电解过程中，电极附近某离 子浓度由于电极反应而发生变化，本体溶液中离子扩 散的速度又赶不上弥补这个变化，就导致电极附近溶 液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度，这种浓度差 别引起的电极电势的改变称为浓差极化。 用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化，但也可 以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析
极化的类型 (2)电化学极化 电极反应总是分若干步进行,若其中一步反应 速率较慢,需要较高的活化能,为了使电极反应顺 利进行所额外施加的电压称为电化学超电势(亦称 为活化超电势),这种极化现象称为电化学极化 上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 极化的类型 （2）电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应 速率较慢，需要较高的活化能，为了使电极反应顺 利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称 为活化超电势），这种极化现象称为电化学极化
超电势( overpotential) 在某一电流密度下,实际发生电解的电极电势E(不可逆) 与平衡电极电势之间的差值称为超电势。 阳极上由于超电势使电极电势变大,阴极上由于超电 势使电极电势变小。 为了使超电势都是正值,把阴极超电势n(阴和阳极超 电势/(阳分别定义为: 7(阴)=E(阴,平)-E(阴不可逆)E(阴不可逆)=E(阴,平)-m(阴) 7(阳)=E(阳不可逆)-E(阳,平)E(阳不可逆)=E(阳平)+7(阳) 上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 超电势（overpotential） 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 与平衡电极电势之间的差值称为超电势。 E( ) 不可逆 为了使超电势都是正值，把阴极超电势 和阳极超 电势 分别定义为： ( ) 阴 ( ) 阳 ( , ) ( , ) ( ( , ) ( , ( ) ) ) E E E E = = + 阴不可逆 − 阳 不可逆 阳 平 阴 阳 阴 平 阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电 势使电极电势变小。 ( ) ( , ) ( ) ( , ) ) , ) ( ( E E , E E = − 阳 阳不可 = − 阴 阴 平 阴不可 阳 逆 逆 平
极化曲线( polarization curve) 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称 为极化曲线,极化曲线的形状和变化规律反映了电化 学过程的动力学特征。 电解池 (1)电解池中两电极的极化曲线曲 阳极曲线 E+△E不可递 随着电流密度的增大,两 电极上的超电势也增大,阳极 析出电势变大,阴极析出电势 eer 变小,使外加的电压增加,额 外消耗了电能。 电位 电解池中两电极的极化曲线 上一内容下一内容令回主目录 返回 2021/2/20
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2021/2/20 极化曲线（polarization curve） 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称 为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了电化 学过程的动力学特征。 (1)电解池中两电极的极化曲线 随着电流密度的增大，两 电极上的超电势也增大，阳极 析出电势变大，阴极析出电势 变小，使外加的电压增加，额 外消耗了电能