负离子聚合不易终止的原因
负离子聚合不易终止的原因
(3)链转移,终止反应 n活性中心同为碳负离子,不能双基终止 反离子为金属离子,而不是原子团; 碳负离子很难与自身M发生链转移
(3) 链转移, 终止反应 ◼ 活性中心同为碳负离子,不能双基终止; ◼ 反离子为金属离子, 而不是原子团; ◼ 碳负离子很难与自身M发生链转移;
(4)链终止反应 HOH CH CH? LiOH CO? ww CH2 CH COO Li H MI R—OH w CH CH2 t LiOR RCOOH CH2 CH Rcooli
(4)链终止反应 HOH CH2 CH2 CH2 CH2 + LiOH + RCOOLi CH2 C Li H CO2 R OH RCOOH CH2 CH2 CH2 CH2 COO Li + LiOR
(4)链终止反应 如果反应体系中,这些终止试剂完全除尽, 链活性末端的活性能长期保持下来, 直到把所有的单体消耗完全。 如果再加入新单体仍能继续聚合, 这就是所谓活的聚合。 但是活的聚合实际上也只能保持几天, 极微量的质子杂质还是难免的, 玻璃表面的SiOH基也是终止剂
(4)链终止反应 ◼ 如果反应体系中,这些终止试剂完全除尽, 链活性末端的活性能长期保持下来, 直到把所有的单体消耗完全。 ◼ 如果再加入新单体仍能继续聚合, 这就是所谓活的聚合。 ◼ 但是活的聚合实际上也只能保持几天, 极微量的质子杂质还是难免的, 玻璃表面的Si一OH基也是终止剂
(4)链终止反应 某些端基会发生异构化反应而逐渐失去活性,如 苯乙烯负离子在四氢呋喃溶剂中的异构化反应 w CH CH 一2CH=CH+NaH CH 2 CH a C H—CH2-CH2 N w CH2 CH2 C- CH CH
(4)链终止反应 某些端基会发生异构化反应而逐渐失去活性,如 苯乙烯负离子在四氢呋喃溶剂中的异构化反应 CH2 CH Na CH CH + NaH CH2 CH Na + CH2 CH CH2 CH2 CH2 + CH2 C Na CH2 CH CH