(1)链引发反应 引发剂分子在溶液中常呈缔合状态。例如: iC4HO)4+4 LiC4Ho *Li/CHg 在引发反应前,必须由四聚体离解,并生成正负 离子对, ■碳负离子非常不稳定,与单体双键碳原子有很高 的反应活性,这碳原子的电子云密度由于Y的作 用而降低。 ■反离子总是在链未端活性中心附近,成离子对
（1）链引发反应 引发剂分子在溶液中常呈缔合状态。例如： (LiC4H9 )4 4 LiC4H9 Li+ /C4H9 - ◼ 在引发反应前，必须由四聚体离解，并生成正负 离子对， ◼ 碳负离子非常不稳定，与单体双键碳原子有很高 的反应活性，这碳原子的电子云密度由于Y的作 用而降低。 ◼ 反离子总是在链未端活性中心附近，成离子对
(2)链增长反应 R-CHC°M +CH=CH→>R-CH2-CH2MP H H H 单体能连续地插入在离子对中间,与链 未端碳负离子加成,这就是链增长反应, 这反应一直连续地进行,直到单体全部消 耗完或链终止反应发生,链增长反应就停
（2）链增长反应 单体能连续地插入在离子对中间，与链 未端碳负离子加成，这就是链增长反应， 这反应一直连续地进行，直到单体全部消 耗完或链终止反应发生，链增长反应就停 止了。 R CH2 C M + CH2 CH H R CH2 H C CH2 Y C M H Y Y Y
(2)链增长反应 1.反应活性中心也有不同的类型, 紧密的离子对,松散的离子对,自由离子, 其相应的增长反应活性大不相同。 2.所用溶剂的极性不同, 各类活性中心的相对含量不同, 从而影响到总的增长反应速率, 极性大或溶剂化能力强的溶剂, 松散或自由离子含量会增多 增长反应速率会提高
（2）链增长反应 1. 反应活性中心也有不同的类型， 紧密的离子对，松散的离子对，自由离子， 其相应的增长反应活性大不相同。 2. 所用溶剂的极性不同， 各类活性中心的相对含量不同， 从而影响到总的增长反应速率， 极性大或溶剂化能力强的溶剂， 松散或自由离子含量会增多， 增长反应速率会提高
(2)链增长反应 3.反离子体积的大小,电负性等 对链增长反应有影响。 反离子体积越小,其亲电性越强, ■极性小的溶剂中,能形成较多紧密离子对 ■在高极性溶剂中,由于其被溶剂化能力强, 又易生成较多的松散离于对。 反离子的影响是很复杂的
（2）链增长反应 3. 反离子体积的大小，电负性等 对链增长反应有影响。 反离子体积越小，其亲电性越强， ◼ 极性小的溶剂中，能形成较多紧密离子对。 ◼ 在高极性溶剂中，由于其被溶剂化能力强， 又易生成较多的松散离于对。 反离子的影响是很复杂的
(3)链转移反应 负离于聚合链转移反应发生的比 较少,特别是在低温下进行,链转 移反应就更少了
(3) 链转移反应 负离于聚合链转移反应发生的比 较少，特别是在低温下进行，链转 移反应就更少了