普化无机试卷答案 一、选择题（共17题27分） 1.2分(7636) 766 (D) 2.2分(4361) 4361 (D) 3.2分(7108) 7108 (C) o72分4607 (A) 52分095) 09 (C) 分2分m (D) i62分6716 (D) 分60 (B) 9.2分(6519) 6519 (C) ◆.2分(7449) 7449 (B)
普化无机试卷 答案 一、选择题 ( 共 17 题 27 分 ) 1. 2 分 (7636) 7636 (D) 2. 2 分 (4361) 4361 (D) 3. 2 分 (7108) 7108 (C) 4. 2 分 (4607) 4607 (A) 5. 2 分 (0955) 0955 (C) 6. 2 分 (1177) 1177 (D) 7. 2 分 (3716) 3716 (D) 8. 2 分 (1560) 1560 (B) 9. 2 分 (6519) 6519 (C) *. 2 分 (7449) 7449 (B)
11.1分(4062) 4062 (D) 12.1分(3810) 3810 (D) 13.1分(1259) 1259 (D) 分6 (B) 点1分 (A) 16.1分(0427可 042 (B) 17.1分0606) 0606 (A) 及空盟（共10题0分） H2O CO H2O HBr 19.2分(6860) 3860 -284J·mo:401kJ·mol. 20.2分(7113) 7113 水合，[CrH,OwCl[CrCI(H,0s]C,·H,0、【CrC,H,04]C1·2H,0 21.2分(0942) 0942 5d6s,323p3d 22.2分(6449)
11. 1 分 (4062) 4062 (D) 12. 1 分 (3810) 3810 (D) 13. 1 分 (1259) 1259 (D) 14. 1 分 (3752) 3752 (B) 15. 1 分 (7387) 7387 (A) 16. 1 分 (0427) 0427 (B) 17. 1 分 (0606) 0606 (A) 二、填空题 ( 共 10 题 20 分 ) 18. 2 分 (1058) 1058 H2O CO H2O HBr 19. 2 分 (3860) 3860 -284 kJ·mol-1 ；401 kJ·mol-1。 20. 2 分 (7113) 7113 水合，[Cr(H2O)6 ]Cl3、[CrCl(H2O)5 ]Cl2·H2O、[CrCl2 (H2O)4 ]Cl·2H2O 21. 2 分 (0942) 0942 5d 106s 1， 3s 2 3p 6 3d 1 22. 2 分 (3449)
3449 2)<)<3 23.2分(7430 7430 HNO+H2SO4=H,NO+HSO →NO;+HO 24.2分(6902) 6902 A=h D 25.2分(7006) 7006 sp'd,sp2. 26.2分(3800) 3800 1.5 7382分0138 (1)<(3)<(2) 三、计算题（共3题30分）》 28.10分(7709) 7709 (02v0;+s0=s0:+2vo 5VO*+MnOz +8H2O=5 VO;+Mn2 +2H (2)2V05+3Zn+8H=2v2+3Z2+4H,0 5V+3Mn0:+4HF=5V0;+3Mn+2H,0 钒酸盐溶液中V的浓度=001873×2320x5=00869ml·dn 2500 第二次滴定消耗的KMh0,体积-00869x1000x3-2784(cm 0.01873×5
3449 (2) < (1) < (3) 23. 2 分 (7430) 7430 HNO3 + H2SO4= H2NO3 + HSO4 NO2 + H2O 24. 2 分 (6902) 6902 h p 25. 2 分 (7006) 7006 sp 3 d， sp 2。 26. 2 分 (3800) 3800 1.5 27. 2 分 (1138) 1138 (1) < (3) < (2) 三、计算题 ( 共 3 题 30 分 ) 28. 10 分 (7709) 7709 2 VO2 + SO2= SO4 2 + 2VO2+ 5VO2+ + MnO4 + 8H2O = 5 VO2 + Mn2+ + 2H+ 2 VO2 + 3Zn + 8H+ = 2V2+ + 3Zn2+ + 4H2O 5V2+ + 3 MnO4 + 4H+ = 5 VO2 + 3Mn2+ + 2H2O 钒酸盐溶液中 V 的浓度= 0 01873 2320 5 2500 . . . = 0.0869 (mol·dm-3 ) 第二次滴定消耗的 KMnO4体积= 0 0869 10 00 3 0 01873 5 . . . = 27.84 (cm3 ) 29. 10 分 (1160) 1160 (1) (2)
Ho过置全部形皮G0N [Cr=0.050mol·dm 所以[[Cu(NHs)门=0.0s0nm NH:HO]*反 0.10×4)/2=2.8mol·dm3 设[Cu2门r=xmol·d [Cu(NH5)→Cu2+4NH 起始浓度/mol·dm3 0050 02.8 平衡浓度/mol·dm3 0.050-x x28+4x 风i00-00m28+42 209x1ICuNH 0.050 =Cu+]NH,x×28 求得x=39×107moldnm3 00分a169 0)1gk。-x07910010=1335 K-22x1080591 Ag 2S,0 Ag(S203) 混合后浓度mol·dnm0.15x50030x10 0 150 150 =0.050 =0.20 平衡浓度/mol·dm3 0.20-0.10+2x 0.050-x 010+2-22x105 0.050-x x=[Ag]=2.3×10B (2)lgk.(AgBr)=0.071-0.7991 0.0591 Kp=5x1013 AgBr 2S.O Ag(S2O3)+Br 平衡浓度/mol·dm (0.025-0.020+2x 0.010-x0.010-3 K=KpAgBr xK (Ag(S:O3))=11 (0.010-x2 005+2-1 x=-8.6×10 可溶的AgBr>0.0010mol 所以在NaS,O5浓度为0.025mol·dm3时，AgBr全部溶解. (3)AgS03)克+Zn=Ag+士Zm+2S,0} =Ee0.010-(-0.763) lgK=00591 K=1.2×103 0.0591 Ag(SO,)全部被Zn还原，设平衡时x=[Ag(S,O,) 00050-x/20.025-2-12×10 x=3.7×10-1 mol·dm 所以残留率=37x10- 0.010 ×100%=3.7×10“%
Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3 )4 ] 2+ 因 NH3·H2O 过量，假设 Cu2+ 全部形成[Cu(NH3 )4 ] 2+ [Cu2+]起始 = 0.050mol·dm-3 所以 [[Cu(NH3)4] 2+]起始 = 0.050mol·dm-3 [NH3·H2O]未反应 = (6.0 - 0.10 4) / 2 = 2.8mol·dm-3 设[Cu2+]平衡 = x mol·dm-3 [Cu(NH3)4] 2+ Cu2+ + 4NH3 起始浓度/mol·dm-3 0.050 0 2.8 平衡浓度/mol·dm-3 0.050-x x 2.8+4x 因 x 很小，0.050 –x 0.050， 2.8 + 4x 2.8 K 稳 =2.09 1013 2.09 1013 = 4 4 3 2 2 3 4 2.8 0.050 [Cu ][NH ] [Cu(NH ) ] x 求得 x = 3.9 10-17mol·dm-3 30. 10 分 (4169) 4169 (1) lgK 稳 = 0.0591 1(0.7991 0.010) = 13.35 K 稳 = 2.2 1013 Ag+ + 2 2- S2O3 Ag(S2O3) 3 2 混合后浓度/mol·dm-3 150 0.1550 150 0.30100 0 = 0.050 = 0.20 平衡浓度/mol·dm-3 x 0.20-0.10+2x 0.050-x 2 (0.10 2 ) 0.050 x x x = 2.2 1013 x = [Ag+ ] = 2.3 10-13 (2) lgKsp(AgBr) = 0.0591 0.0710.7991 Ksp= 5 10-13 AgBr + 2 2- S2O3 Ag(S2O3) 3 2 + Br 平衡浓度/mol·dm-3 (0.025-0.020)+2x 0.010-x 0.010-x K = KspAgBr K 稳(Ag(S2O3) 3 2 ) = 11 2 2 (0.005 2 ) (0.010 ) x x = 11 x = -8.6 10-4 可溶的 AgBr > 0.0010 mol 所以在 Na2S2O3 浓度为 0.025 mol·dm-3 时，AgBr 全部溶解。 (3) Ag(S2O3) 3 2 + 2 1 Zn = Ag + 2 1 Zn2+ + 2 2- S2O3 lgK = 0.0591 0.010 ( 0.763) 0.0591 zE K = 1.2 1013 Ag(S2O3) 3 2 全部被 Zn 还原，设平衡时 x = [Ag(S2O3) 3 2 ] x x x 1/ 2 2 (0.0050 / 2) (0.0252 ) = 1.2 1013 x = 3.7 10-18 mol·dm-3 所以残留率 = 0.010 3.7 10 18 100 % = 3.7 10-14 %
四、问答题（共4题20分） 31.5分(1927) 1927 其酸性超过纯HSO4的酸叫超酸：具体说，哈密特酸函数以。<-11.93的酸叫超酸。 SbFs-HSO的体系叫魔酸。 由于超酸具有高强度的酸性和很高的介电常数，能使很弱的碱质子化，能使非电解质成 为电解质，因而在化工生产和化学研究领域中有者广泛的用途。 32.5分(0472四 1472 (1)分子轨道表示(c子(c1(c)2(cx了(o2=了(r子(r2) 键级=(10.4)/2=3 (2)C0作为配位体是因为它的孤电子对和金属原子的空轨道形成σ健：此外C0分子中的 反键轨道(p和金属原子的d电子形成反馈键如基化合物F(CO、NCO:等 (3)如在反应C0+C0云Cu+CO: Fc0+CO三Fe+CO2中CO起还原剂作用 我g5分e1时 ()四氰合镉（Ⅱ酸离子，配离子价层电子排布为： 4s 4p 仙化化化仙) p杂化 (2)氯化二氯二乙二胺合钻， 配离子价层电子排布为 3d 45 业业1 dp杂化 配离子名称 中心离子轨道杂化类型配离子空间构型配离子类型 四氰合镉(L酸离 氯化二氯二乙二胺合钻四 八面体形 内轨型 34.5分(1298) 1298 气态时6为直线形分子C-B一G或二来体公,在钢态时以铁的多 来体春在：)以 BeC马溶于水时会发生部分水解，故水溶液显酸性 BeC,+H,O、一Be(OH)CI+-HCI
四、问答题 ( 共 4 题 20 分 ) 31. 5 分 (1927) 1927 其酸性超过纯 H2SO4的酸叫超酸；具体说，哈密特酸函数 Ho < -11.93 的酸叫超酸。 SbF5HSO3的体系叫魔酸。 由于超酸具有高强度的酸性和很高的介电常数，能使很弱的碱质子化，能使非电解质成 为电解质，因而在化工生产和化学研究领域中有着广泛的用途。 32. 5 分 (1472) 1472 (1) 分子轨道表示(1s ) 2 (1s * ) 2 (2s ) 2 (2s * ) 2 (2px) 2 (2py) 2 (2pz) 2 键级＝(10 - 4) / 2＝3 (2) CO 作为配位体是因为它的孤电子对和金属原子的空轨道形成键；此外 CO 分子中的 反键轨道(2p*)和金属原子的 d 电子形成反馈键如羰基化合物 Fe(CO)5、Ni(CO)4等 (3) 如在反应 CuO + CO ==Cu + CO2 FeO + CO ==Fe + CO2 中 CO 起还原剂作用 33. 5 分 (4195) 4195 (1) 四氰合镉(Ⅱ)酸离子， 配离子价层电子排布为： 3d 4s 4p sp 3杂化 (2) 氯化二氯二乙二胺合钴(Ⅲ)， 配离子价层电子排布为： 3d 4s 4p d 2 sp 3杂化 配离子名称 中心离子轨道杂化类型 配离子空间构型 配离子类型 四氰合镉(Ⅱ)酸离子 sp 3 四面体形 氯化二氯二乙二胺合钴(Ⅲ) d 2 sp 3 八面体形 内轨型 34. 5 分 (1298) 1298 气态时 BeCl2 为直线形分子 Cl— Be— Cl 或二聚体 Cl Be Cl Be Cl Cl ，在固态时以链状的多 聚体存在： Be Cl Cl Be Cl Cl Be Cl Cl Be BeCl2溶于水时会发生部分水解，故水溶液显酸性： BeCl2 + H2O Be(OH)Cl + HCl △ △