2【第3版前言 谱是由北京大学潘景歧、吕木坚提供的，大部分红外图谱是由翁诗甫提供的。我们的学生焦雷和梁勇为本书结 构式的录人和编排付出了辛勤的劳动。在此，作者一并向他们致以最诚挚、最衷心的感谢。作者也向所有关心 此书的北京大学有机化学研究所的老师们表示感谢。 作者恳切地希望此书能给读者带来一些方便和益处，但由于编者水平所限，书中的疏漏和错误之处在所难 免，敬请读者批评指正，以便有机会再版时得以更正。 编者 2005年1月于北京
第2版前言 本书自1980年出版后，在北京大学化学系作为教材及研究生准备入学考试的参考资料，已使用了十二年 之久。在此期间，有机化学无论在理论上、方法上均取得了很大的进展。作者及高等教育出版社均感到本书有 修改再版的必要。 第2版编写的精神与第1版一致，把结构、反应和合成结合起来，循序渐进地加以叙述。篇幅大致相同。 在某些内容与章节的安排上与第1版有所不同，如将第一、二、三章合并，内容作了精简：将芳核的亲电取代 章合并到芳香烃一章中，一起讨论。在材料选择上也有所取舍，如将有机合成新方法一相转移催化及偶极非 质子溶剂的使用和合成高分子两章删掉，必要的内容保留，分散在有关章节中叙述。过渡金属化合物取得了很 大的进展，但第1版资料较多，初学者学时感到困难，本版作了大量的压缩。波谱分析的进步促进了结构测定 的迅速发展，为有机分子世界增加了许多新的内容，红外、核磁、紫外、质谱是结构测定中最常用的方法，故本版 对此介绍较为详尽，核磁共振中增加了碳谱的内容，二维核磁共振是非常重要的，但限于篇幅，未能讨论。元素 有机方面增加了有机硅及有机硼的内容。为了能在学生查阅手册及阅读有关专业书籍时提供一些方便，简单 地介绍了各类有机化合物的英文命名。构象及立体化学全部改写，立体化学的基本概念贯穿于全书之中，可以 看做是本书的一个重点。有机合成是有机学科的重要组成部分，第2版选择了新的示例，略为介绍了逆向合成 的推理方法，以加强学生在合成设计方面的训练。 为便于学生及时自我检查所学知识，第2版在正文各内容层次中增加了习题；章末增加了少数最基本的易 得的中文参考书目，有兴趣的学生可通过阅读参考书来开阔视野、深入学习。 自第1版出版后，我们陆续收到广大读者的来信，对本书提出了许多批评和建议，如有个别地方内容重复、 取材不当、印刷上及文字上的错误等，在此谨向他们表示衷心的感谢，作者在本版内，竭尽所能，力图改正，但恐 力不从心，有负大家的期望，深信读者会一如既往，不断给我们提出宝贵意见，使本书在下一版中得到进一步的 改善。本书在编写和使用过程中，北京大学化学系有机教研室的同事们和历届化学系的学生提出了许多建设 性的宝贵意见，对本书的修改是十分有益的，在此，也向他们表示衷心的感谢。 作者 1992年5月于北大
第1版前言 1977年教育部在武昌召开了一次高等学校理科化学教材会议。会议上，大家一致认为应该鼓励各有关的 学校根据教师个人不同的教学经验和对这门学科的不同认识，编写不同风格不同特点的教材。根据这个精神， 比京大学化学系把编写本书的任务交给了我们。因为时间很仓促，我们的水平又有限，因此本书无论在洗材成 编排方面，都可能存在着不少问题，甚至有错误的地方。但是作者认为，如果一本书要到它完美无缺时，才出版 问世，那本书就永远也写不成了。我们只是根据自己的一点教学经验，先写这一本，算是一种尝试，听听同行和 学生们的意见。假若这本小书能起到抛砖引玉的作用，那就算达到编写本书的目的了。 任何一本基础学科的教材，在作者看来，主要是从大量的材料中，不断地筛选，根据自己的教学经验编写而 成。以有机化学而论，材料特别丰富，取舍是一件很不容易的工作。现有的教科书体系，都是经过百年的教学经 验，不断地筛选，删去旧的，加进新的，逐渐形成的。目前编写的许多教科书，表面上看来很不相同，但这些不同 主要表现在绵写和介绍的方法上，就其内容而言，基本上是大同小异的。有机化学的基本资料是由结构，反应 和合成三部分组成的，不少书就是按照这样三部分编写的。实际上，反应和合成是一个问题的两个方面，因此 本书通过分析典型例题阐明了较复杂化合物的合成途径，而一些简单化合物的合成则是通过反应来阐述的。 也有些作者认为按有机化合物反应机制分类是比较严格的，所以首先对各类化合物的结构和性能作一简短的 介绍，然后着重讨论各类机制不同的反应。作者根据以往的经验，觉得过于集中讨论某一反应，学生会觉得非 常枯燥，而把结构、反应、合成三者结合起来同时学习，可以使学生得到比较有系统的知识，同时也可避免在阅 读或听课时，引起一些不必要的疑问。例如在讨论某一类型的化合物时，可以结合它的结构推引出反应发生的 内在原因，然后再介绍这一反应在合成上的应用。这样学习，学生会感到比较生动，也比较多样化一点。因此 本书是按化合物分类的方式编写的。我们认为，不应该为了强调理论上的阐述，把许多重要的工业制备都删 略，因为有机工业制备也是基础有机知识的一部分，所以我们在有关的章节内加人了有关这方面的一些资料 但做得还很不够。这样做，不仅是为了多样化，同时也表达了作者对待这门科学的一种看法。作者认为应该比 较全面地对待一门基础科学，任何过分的偏废都是不合适的，教学效果也是不好的」 对于初学的人，不应过于集中地介绍某一概念，而应当根据需要有步骤地循序渐进。因此本书中有些内 容，作了必要的重复。例如光谱、立体概念、构象等就是根据这个精神，分别在儿处作了讨论。作者认为这种重 复对于学习是有帮助的。 现在许多教科书在每一章后都作了简短的总结，这对学习是非常必要的。但是作者认为这步工作应当根据学 生自己的理解，用自己的语言，作出自己的总结。因此作者把这一重要任务交给了读者。每章后的习题，实质上也 是一种总结，这些题目，有的是作者查阅文献编写的，有的是从其它教科书中取得的，这里就不一一声明了。 在本书编写过程中，裴伟伟同志担任了大部分缮写工作，并提了一些有益的建议，刘瑞雯同志担任了许多 插图的描绘工作。作者特在此向他们致谢。 作者 1980年4月于北大
录 绪论 /1 1.1有机化学和有机化合物的特性 1,3.6共价键的极性分子的 1.2结构概念和结构理论.3 偶规矩.17 1.2.1A.Kekule(凯库动)及A 1.3.7共价城的健长健角键能·19 Couper(古柏尔)的两个重 1.4 酸碱的概念 22 基本规则(1857)*.3 1.4.1 酸碱电离理论.+.22 1.2.2A.Butlerov(布特列洛夫) 1.4.2酸城溶别理论. 的化学然构理论(1861) .5 1.4.3 酸质子理论 22 1.3化学键.7 1.4.4酸减电子理论*.24 131®平缺道. 。7 1.4.5软硬酸碱理论. 。25 1.3.2原子的电子构型 .8 章末习题 25 1.3.3典型的化学健 复习本章的指导提纲. 26 】34价律理论， .10英汉对照词汇. 27 1.3.5分子轨道理论 .13 2 有机化合物的分类表示方式命名 /29 2.1有机化合物的分类. 2.6.1会某基的单环芳经的命名：·52 2.2有机化合物的表示方式 3 2.6.2多环芳烃的命名.54 2.2.1有机化合物构造式的表示方式·31 2.6.3非苯芳烃的命名 .56 2.2.2有机化合物立体结构的 2.7烃衍生物的系统命名. 表示方式 32 2.7.1 常见官能的词头 2.3有机化合物的同分异构体.33 调尾名称 57 有机化合物的合名· 25 2.7,2单官能团化合物的系统命名.58 2.4烷经的命名 ,35 2.7.3含多个相同官能化合物的 2.4.1链坑经的命名. 36 系统命名 61 2.4.2单环烃的命名. 43 2.7.4含多种官能团化合物的 2.43 桥环烷烃的命名 ,45 62 2.4.4螺环坑经的命名 46 2.7.5环氧化合物和冠酰的命名.6 2.5烯烃和炔烃的命名 章末习颗++.。 65 2.5.1烯基、块基和亚基的命名·47 复习本章的指导提纲 66 2.5.2烯烃和炔烃的系统命名.48 英汉对照词汇 66 2.6芳香烃的命名 .52
21目 录 第3 立体化学 /69 3.1 轨道的杂化和碳原子价键的方向性.703.5 手性和分子结构的对称因素 88 3.1.1甲烷sp3杂化a键.70 3.5.1手性手性分子.88 3.1.2乙烯8D3杂化x键.71 3.5.2判别手性分子的依撼 88 3.1.3乙块 即杂化 3.6 含手性中心的手性分子 90 正交的x健 4044+44444.71 3.6.1手性中心和手性碳原子.90 构象，构象异构体. 3.6.2会一个年性碳原子的 3.2 链烷烃的构象 72 化合物 90 3.2.1 乙烷的构象.+.72 3.6.3舍两个或多个手性碳原子的 3.2.2丙烷的构象. 74 化合物 93 3.2.3 正丁烷的物象枸象分布.。 75 3.6.4 含两个或多个相同（相像】 3.2.4乙烷行生物的构象分布.76 手性碳原子的化合物.95 3.3环烧烃的构象. 3.6.5 含手性碳原子的单环化合物.97 3.3.1 Bacyer张力学说 77 3.6.6 含有其他不对称原子的 3.3.2环丙城的构象.4 78 光活性分子.+.+.中 4.99 3.3.3环丁坑的构象 783.7 含手性轴的旋光异构体. 100 3.3.4 环戊杭的构象 79 3.7.1 丙二烯型的旋光异构 .100 3.3.5环己枕的构象. 79 3.7.2联苯型的敌光异构体 10 3.3,6取代环己坑的构象 81 3.8 含手性面的旋光异构体. 103 3.3.7 十氢化慕的构象 3.9 清旋，拆分和不对称合成 .104 3.3.8 中环化合物的构象. 85 3.9.1外消旋化.： 104 旋光异构体 86 392差白异化. .105 3.4旋光性 86 3.9.3 外消旋体的拆分 3.4.1平而偏振光.4.4 86 3,9.4不对称合成法.108 3.4.2旋光仅旋光物后 章末习题 109 87 复习本章的指导提纲 3,4.3比淡光度分子比没光度.87英汉对照同汇.111 第4 烷烃自由基取代反应 /113 4,1烷烃的分类 4.5.2 健解离能和碳自由基的 4.2烷经的物理性质.：114 稳定性. 122 烷经的反应.116 4.5.3 自由基反应的共性.123 4.3预备知识. .1164.6烷经的卤化.4. +.124 4.3.1有机反应及其分类.116 4.61甲坑的化 124 4.3.2 有机反应机理 117 4.6.2 甲的卤化. 125 4.3.3有机反应中的热力学与 4.6.3高级扰经的卤化. **.126 动力学 118 4.7 烷烃的热裂 128 4.4烷经的结构和反应性分析.1214.8烷烃的氧化. +130 4.5自由基反应. .121 4.8.1自动氧化 130 4.5.1碳自由基的定义和结构.121 4.8.2燃烧4.4.4.130