河北医科大学药学院2018 2018/12/2 Sunday 红外光谱识谱的一般程序 1.将整个红外光谱划分成特征官能团区(4000~1350cm)和 指纹区(1350~600cm),由高频区至低频区依次检查吸收峰 存在的情况，找出相应的化合物所属的可能类型和所含的主要 官能团。 2.确定了化合物的类型和可能的官能团后，可以查表，并遵 照彩响特征频率移动的规则及相关峰，进一步研究结构细节。 3.按照上述两步确定了化合物可能的结构后，在与标准图谱 或与标样在同一条件下测定的红外光谱对照，同时确证。结 合核磁共振，质谱，紫外光谱及元素分析等结果作出最后的 确证。 红外光谱识谱的一般程序 先特征，后指纹； 先强峰，后次强峰； 先粗查，后细找： 先否定，后肯定： 解析一组相关峰。 天然药物化学教研室史清文教授 12
河北医科大学药学院2018 2018/12/2 Sunday 天然药物化学教研室史清文教授 12 红外光谱识谱的一般程序 1. 将整个红外光谱划分成特征官能团区(4000～1350 cm-1)和 指纹区(1350～600 cm-1), 由高频区至低频区依次检查吸收峰 存在的情况, 找出相应的化合物所属的可能类型和所含的主要 官能团。 2. 确定了化合物的类型和可能的官能团后，可以查表, 并遵 照影响特征频率移动的规则及相关峰，进一步研究结构细节。 3. 按照上述两步确定了化合物可能的结构后，在与标准图谱 或与标样在同一条件下测定的红外光谱对照，同时确证。结 合核磁共振，质谱，紫外光谱及元素分析等结果作出最后的 确证。 23 红外光谱识谱的一般程序 先特征，后指纹； 先强峰，后次强峰； 先粗查，后细找； 先否定，后肯定； 解析一组相关峰。 24
河北医科大学药学院2018 2018/12/25 unday 重要官能团(C0OH,OH,C=0,C=C) Important infrared adsorptions COOH 1600C=C 3500.0-H 1000-1200C-0 2900sp3C-H 11700 4000 Wavenumber/cm1 600 25 有哪些重要官能团？(OH,C-O,C=C) 00 1500 HR-MS CsH.O 2=6 m oc8 天然药物化学教研室史清文教授 13
河北医科大学药学院2018 2018/12/2 Sunday 天然药物化学教研室史清文教授 13 25 重要官能团 (COOH, OH, C=O，C=C) C8H6O3 HR-MS Ω = 6 有哪些重要官能团 ？(OH, C=O，C=C)
河北医科大学药学院2018 2018/12/2 Sunday Mass Spectrometry Analytical method to measure the molecular or atomic weight of samples 质谱是什么？ 质谱的基本概念 1、质谱是什么？Mass Spectromety 特殊的天平：称量离子的质量。 质谱学：研究气相离子结构、性质及反应行为的科学。 2、质谱能做什么？ 定性：化合物的结构—是什么？ 定量：混合物的组成是多少？ 领城：化学、生物学、医学、药学、环境、物理、材料等 3、质谱的独到之处是什么？ 4S特性：Sensitivity灵敏Speed快速 Specificity转异Stoichiometry化学计量 天然药物化学教研室史清文教授 14
河北医科大学药学院2018 2018/12/2 Sunday 天然药物化学教研室史清文教授 14 27 Mass Spectrometry • Analytical method to measure the molecular or atomic weight of samples 质谱是什么？ 质谱的基本概念 1、质谱是什么？ Mass Spectromety 特殊的天平：称量离子的质量。 质谱学：研究气相离子结构、性质及反应行为的科学。 2、质谱能做什么？ 定性：化合物的结构——是什么？ 定量：混合物的组成——是多少？ 领域： 化学、生物学、医学、药学、环境、物理、材料等 3、质谱的独到之处是什么？ 4S特性： Sensitivity 灵敏 Speed 快速 Specificity 特异 Stoichiometry 化学计量
河北医科大学药学院2018 2018/12/25 unday 质谱 Mass Spectroscopy ◆确定分子量MW(Low Resolution) ◆确定分子式MF(High Resolution) ◆了解分子内原子连接的详细情况 Unsaturation Number (UN) Hydrogen Deficiency Index (HDI) 如何区别下列两个化合物 猫眼草素 2 猫眼大戟 Euphorbia lunulata 天然药物化学教研室史清文教授 15
河北医科大学药学院2018 2018/12/2 Sunday 天然药物化学教研室史清文教授 15 29 质 谱 Mass Spectroscopy 确定分子量 MW (Low Resolution) 确定分子式 MF (High Resolution) 了解分子内原子连接的详细情况 Unsaturation Number (UN) Hydrogen Deficiency Index (HDI) 如何区别下列两个化合物 O O O O OH HO HO O O O O HO HO OH 1 2 猫眼草素 猫眼大戟 Euphorbia lunulata
河北医科大学药学院2018 2018/12/2 Sunday 确定分子式的方法 1)质谱法(LRMS)测定未知物的分子量，结合元素分析 结果可以计算出化合物的分子式。 2)根据高分辨质谱(HRMS)给出的分子离子的精确质 量数，查Beynon表或Lederbergz表计算得出。 也可根据低分辨质谱中的分子离子峰和M+1,M+2同位 素峰的相对丰度比，查Beynon表来推算分子式。 Organic Mass Spectroscopy 优点： 1.分析范周广（气体、液体、固体） 2.测定分子量，确定分子式 3.分析速度快，灵敏度高 4.各种联用技术(GC-MS,LC-MS,HPLC-MS) 5.新的电离、检测技术(EL,FAB,FD) 天然药物化学教研室史清文教授 6
河北医科大学药学院2018 2018/12/2 Sunday 天然药物化学教研室史清文教授 16 1) 质谱法（LR-MS）测定未知物的分子量，结合元素分析 结果可以计算出化合物的分子式。 2) 根据高分辨质谱（HR-MS）给出的分子离子的精确质 量数，查Beynon表或Lederberg表计算得出。 也可根据低分辨质谱中的分子离子峰和M+1，M+2同位 素峰的相对丰度比，查Beynon表来推算分子式。 确定分子式的方法 31 32 优点： 1. 分析范围广（气体、液体、固体） 2. 测定分子量，确定分子式 3. 分析速度快，灵敏度高 4. 各种联用技术 (GC-MS, LC-MS, HPLC-MS) 5. 新的电离、检测技术 (EI, FAB, FD) Organic Mass Spectroscopy