3.分析浓度表示式CRed:[Ox]=Cor , [Red]QRedQox0.059YoxCoxaRed= lox/Red =g°nCRaRed一0.0590.059CYoxRedOx?nnYRedoxRed(二)标准电极电位e°→标准电极电位n一→半反应中的电子转移数当a=1mol / L时=Φox/Red =0影响因素:常数,仅与电对本身性质和温度有关
3.分析浓度表示式 (二)标准电极电位 d d Ox Ox C d C Ox Re Re [ ] [Re ] = , = d d Ox Ox Ox d Ox d C C n Re Re Re /Re lg 0.059 = + d Ox d Ox Ox d C C n Re n Re Re lg 0.059 lg 0.059 = + + →标准电极电位 n →半反应中的电子转移数 当a =1mol / L时 Ox / Re d = 影响因素:常数,仅与电对本身性质和温度有关
条件电位:一定条件下,氧化态和还原态的浓度都是1mol/L时的实际电位0.0590.059CoxYoraRedOx/Red9Cn11YRedaoxRed0.059foxCoxaRed0.059OPQx/Red =gp+RCRedf RedCRedαoxnfoxaRed0.0596-3bfRedαoxn
条件电位:一定条件下,氧化态和还原态的 浓度 都是1mol/L时的实际电位 6-3b d Ox d Ox Ox d C C n Re n Re Re lg 0.059 lg 0.059 = + + Ox/Red
条件电位conditionalpotential条件电位是Cox、Ce在数值上等于1mol/L,或Cox=CRed时的电对电位值,条件电位与标准电位不同,它不是一种热力学常数,它的数值与溶液中电解质的组成和浓度,特别是能与电对发生副反应物质的组成和浓度有关只有在一定条件,才是一个常数,故称为条件电位。校正各种因素的实际电位,反映了多种影响的总结果。见表6-1
条件电位是COX、CRed在数值上等于 1mol/L,或COX=CRed时的电对电位值,条件电位 与标准电位不同,它不是一种热力学常数,它 的数值与溶液中电解质的组成和浓度,特别是 能与电对发生副反应物质的组成和浓度有关。 只有在一定条件,才是一个常数,故称为条件 电位。 校正各种因素的实际电位,反映了多种影 响的总结果。 见表6-1 条件电位 conditional potential
计算1mol/LHCI溶液中,C(Ce4+)=1.00x10-2mol/L例题C(Ce3+)=1.00x10-3mol/L时,Ce4+/Ce3+电对的电位。0.0590.059CoYOaR解E=E°CRnnYRαo0.059Co特定条件下E=E!nCP查条件电位表1mol/LHCI溶液中,E°“=1.280.059Cce(IV)E=E°lg1Cce(III)1.0 ×10-2E=1.34v=1.28+0.059lg1.0 ×10-3
例题 R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 = + + 计算1 mol/L HCl 溶液中,C(Ce4+) = 1.0010-2 mol/L, C(Ce3+) = 1.0010-3 mol/L时, Ce4+ / Ce3+电对的电位。 解 查条件电位表 1 mol/L HCl 溶液中,E°´=1.28 (III) ' (I V) lg 1 0.059 Ce Ce C C E = E + 3 2 1.0 10 1.0 10 1.28 0.059lg − − = + E =1.34v 特定条件下 R O C C n E E lg 0.059 = '+
影响条件电位的因素影响电对物质活度系数和副反应系数的因素0.0590.059forCoxαRedPQx/Red =0nnCReddRedacfoxaRed0.0596gfrRedαoxn盐效应[Ox]0.059Pox/RedRed酸效应n电0.059aRed生成沉淀?αoxn生成配合物
影响条件电位的因素 影响电对物质活度系数和副反应系数的因素 ❖ 盐效应 ❖ 酸效应 ❖ 生成沉淀 ❖ 生成配合物