滴定曲线说明以下几点：1）pX与pAg两条曲线以化学计量点对称。这表示随着滴定的进行，溶液中Ag+浓度增加时，X-以相同的比例减小；而化学计量点时，两种离子浓度相等，即两条曲线在化学计量点相交。（2）与酸碱滴定曲线相似，滴定开始时溶液中X-浓度较大滴入Ag+所引起的X浓度改变不大，曲线比较平坦，近化学计量点时，溶液中X浓度已很小，再滴入少量Ag即引起X-浓度发生很大变化而形成突跃（3）突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液的浓度。Ksp越小，突跃范围大。若溶液的浓度越大，则突跃范围越大
滴定曲线说明以下几点： （l） pX与 pAg两条曲线以化学计量点对称。这表示随着滴定 的进行，溶液中Ag+浓度增加时, X-以相同的比例减小；而 化学计量点时，两种离子浓度相等，即两条曲线在化学计 量点相交。 （2）与酸碱滴定曲线相似，滴定开始时溶液中 X-浓度较大， 滴入 Ag+所引起的 X-浓度改变不大，曲线比较平坦，近 化学计量点时，溶液中X-浓度已很小，再滴入少量Ag+即 引起X-浓度发生很大变化而形成突跃。 （3）突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数Ksp和溶液 的浓度。Ksp越小，突跃范围大。若溶液的浓度越大， 则突跃范围越大
二、指示终点的方法铬酸钾指示剂法（Mohr莫尔法）铁铵矾指示剂法（Volhard佛尔哈德法福吸附指示剂法（Fajan法扬司法）
二、指示终点的方法 • 铬酸钾指示剂法（Mohr莫尔法） • 铁铵矾指示剂法（Volhard佛尔哈德法） • 吸附指示剂法（Fajan法扬司法）
（一）铬酸钾指示剂法用硝酸银标准溶液滴定氯化物或溴化物时，采用铬酸钾为指示剂，滴定反应为：终点前Agt+CI→AgCll终点时2Ag++CrO→Ag,CrO4l（砖红色）原理：①因为Ag.CrO沉淀具有砖红色，能明显地显示滴定终点：③AgzCrO的溶度积常数Ksp=1.1×10-12，使其刚过化学计量点，即Ag+稍有过量立刻产生Ag,CrO沉淀，而定量地指示出Ag+与CI的化学计量点AgCI的Kp>AgCrO的Ksp，为何先生成AgCI？
（一）铬酸钾指示剂法 用硝酸银标准溶液滴定氯化物或溴化物时，采用铬酸钾为 指示剂，滴定反应为： 终点前 Ag+＋Cl- → AgCl↓ 终点时 2Ag+＋CrO4 - → Ag2CrO4↓（砖红色） 原理： ① 因为Ag2CrO4沉淀具有砖红色，能明显地显示 滴定终点； ② Ag2CrO4的溶度积常数 Ksp = 1.1×10-12，使其 刚过化 学计量点，即 Ag+稍有过量立刻产生 Ag2CrO4沉 淀，而定量地指示出Ag+与Cl-的化学计量点 AgCl的Ksp> Ag2CrO4的Ksp,为何先生成AgCl?
AgCI和AgCrO.的溶解度大小设沉淀溶解度为smol/AgCl: K, =[Ag+]×[Cl-]= s×ss= /Ks, = /1.8×10-10 =1.34×10-5 mol / LAg2Cr04 : Ksp =[Ag*} ×[Cr042-] =(2s)? ×s = 4s3K1.2 ×10-12SL= 6.7 ×10-4 mol / LS=44
AgCl和Ag2CrO4的溶解度大小 • 设沉淀溶解度为s mol/L s K mol L AgCl K Ag Cl s s s p s p 1.8 10 1.34 10 / : [ ] [ ] −1 0 −5 + − = = = = = mol L K s A g CrO K A g CrO s s s s p s p 6.7 10 / 4 1.2 10 4 : [ ] [ ] (2 ) 4 4 3 1 2 3 2 2 3 4 2 2 4 − − + − = = = = = =
滴定条件：1.指示剂用量：浓度必须合适，太大会使终点提煎，需耳CrO2本身的黄色也会影响终点的观，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。计量点时 : [Ag+]sp=[C1-]sp=K1/2sp(AgCI)[CrO2-]- Ksp(Ag2cro4y [Ag+]p?=Ksp(Ag2Cr04) Ksp(AgCI)=1.11×10-2molL在实际滴定中，通常在反应液总体积为50～100ml的溶液中，加入5%（g/ml）铬酸钾指示液约1~2ml
滴定条件： 1.指示剂用量：浓度必须合适，太大会使终点提 前，而且CrO4 2-本身的黄色也会影响终点的观 察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准 确度。 计量点时：[Ag+ ] sp=[Cl- ] sp=K1/2 sp(AgCl) [CrO4 2- ]= Ksp(Ag2CrO4) / [Ag+ ] sp 2 = Ksp(Ag2CrO4) / Ksp(AgCl) =1.11×10-2mol·L-1 在实际滴定中，通常在反应液总体积为 50～100ml的溶液中，加入 5％（g/ml）铬酸 钾指示液约1～2ml