2.溶液的酸度：滴定应在中性或微碱性（pH=6.5-10.5）条件下进行若溶液酸度过高，则Ag,CrO溶解：不产生沉淀Ag,CrO+H+=2Ag++HCrO若溶液碱性太强，则析出Ag.O沉淀：2Ag++20H-=2Ag0HAg201+H,0滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH）2+；而使AgCI和Ag,CrO.溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大NH的浓度。实验证明，当CNH4+<0.05mol·L-时溶液的pH宜控制在pH=6.5-7.2
2.溶液的酸度： 滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5-10.5)条件下进行 若溶液酸度过高，则Ag2CrO4溶解： Ag2CrO4+H+＝2Ag+ + HCrO4 - 不产生沉淀 若溶液碱性太强，则析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH-＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O 滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH3 ) 2+;而使 AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用 酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会 增大NH3的浓度。实验证明，当CNH4+< 0.05 mol·L-1时， 溶液的pH宜控制在pH＝6.5-7.2
3.先产生的AgCI沉淀容易吸附溶液中的CI，使溶液中的CI浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须剧烈摇动。如果测定Br时，AgBr沉淀吸附Br更为严重所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。4.凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO3、AsO3、SO,2、S2-CO,2、C,O2-等；与CrO2-能生成沉淀的阳离子如Ba2+Pb2+等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离应用范围主要用于以AgNO，标准溶液直接滴定CI、Br和CN-的反应而不适用于滴定I和SCN-，也不适用于NaCI标准溶液直接滴定Agt，Ag,CrO4转化成AgCI速率极慢
3.先产生的AgCl沉淀容易吸附溶液中的Cl-，使溶液中的Cl- 浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须 剧烈摇动。如果测定Br-时，AgBr沉淀吸附Br-更为严重， 所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。 4.凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO4 3-、AsO4 3-、SO3 2-、S 2-、 CO3 2-、C2O4 2-等；与CrO4 2-能生成沉淀的阳离子如Ba2+ 、 Pb2+等，大量的有色离子Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+等；以及在中性 或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+ 、A1 3+等，都干扰 测定，应预先分离。 应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反应， 而不适用于滴定I -和SCN-，也不适用于NaCl标准溶液直接 滴定Ag+ ， Ag2CrO4 转化成AgCl速率极慢
（二）铁按矾指示剂法原理：是用NH,SCN（或KSCN）为标准溶液，NH,Fe(SO4)2为指示剂的滴定方法。分直接滴定法和返滴定法1.直接滴定法：在酸性条件下，以铁铵矾作指示剂，用KSCN或NH,SCN标准溶液滴定含Ag+的溶液终点前Ag +SCN- →AgSCN↓（白色）终点时Fe3+ + SCN- → Fe (SCN) 2+（红色）酸度控制：0.1-1mol/L酸度过低Fe3+易水解Fe3+浓度：0.015mol/L维持配位平衡，本身黄色的影响滴定时充分振摇，防止吸附Ag+，避免终点过早出现应用：测定Ag+
（二）铁按矾指示剂法 原理：是用NH4SCN（或KSCN）为标准溶液， NH4Fe(SO4 )2 为指示剂的滴定方法。分直接滴定法和返滴定法 1.直接滴定法：在酸性条件下,以铁铵矾作指示剂,用KSCN或 NH4 SCN标准溶液滴定含Ag+的溶液 • 终点前 Ag+ ＋SCN- → AgSCN ↓（白色） • 终点时 Fe3+ ＋ SCN- → Fe（SCN）2+ （ 红色） 酸度控制：0.1-1mol/L 酸度过低Fe3+ 易水解 Fe3+ 浓度：0.015mol/L 维持配位平衡，本身黄色的影响 滴定时充分振摇，防止吸附Ag+ ，避免终点过早出现 应用：测定Ag+
2.返滴定法在含有卤素离子的HNO，溶液中，加入一定量的过量的AgNO，以铁铵矾为指示剂，用NHSCN标准溶液返滴定过量的AgNO3滴定前反应Agt + X- → AgX ↓滴定反应Ag++SCN-→AgSCN↓（白色）指示终点反应Fe3+ + SCN-→ Fe (SCN) 2+（红色）终点存在沉淀转化AgCII+SCN-→AgSCNI+CI终点推后，Fe（SCN）2+红色不及时出现，直到建立以下平衡1.8×10-10[CI]K sp(Agc)1.1x10-12 =164[SCN-]~ Ksp(AgscN)多消耗了NHSCN标准溶液，避免误差，采取措施：滤过AgCll；加入有机溶剂包裹AgCll：提高Fe3+的浓度0.2mol/L：酸度控制0.1-1mol/L应用范围：测定CI，Br，I，CN-，SCN-等离子
2. 返滴定法 • 在含有卤素离子的HNO3溶液中，加入一定量的过量的 AgNO3，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过 量的AgNO3 • 滴定前反应 Ag+ ＋ X- → AgX ↓ • 滴定反应 Ag+ ＋ SCN- → AgSCN ↓ （白色） • 指示终点反应 Fe3+＋SCN- → Fe（SCN）2+ （红色） 终点存在沉淀转化 AgCl↓+ SCN-→ AgSCN ↓+ Cl- 终点推后， Fe（SCN）2+红色不及时出现，直到建立以下平衡 多消耗了NH4SCN标准溶液，避免误差，采取措施： 滤过AgCl↓；加入有机溶剂包裹AgCl↓；提高Fe3+的浓度 0.2mol/L；酸度控制0.1-1mol/L 应用范围：测定Cl-，Br-，I -，CN-，SCN-等离子。 164 1.1 10 1.8 10 K K [SCN ] [Cl ] 1 2 1 0 s p(AgSCN) s p(AgCl) = = = − − − −
用硝酸银标定终点的方法吸附指示剂及附发生结构改一COo变引起颜色用AgNO滴终点前HFIn→H++FIn溶液呈黄绿色CI过量AgCI·CI：M+终点时Ag+稍过量AgCI·Ag+：Fln沉淀带正电荷吸附FIn即：AgCI·Ag++Fln→AgCI·Ag+·Fln溶液呈粉红色
（三）吸附指示剂法 用硝酸银标准溶液、以吸附指示剂确定滴定终点的方法 吸附指示剂是一类有机染料，被沉淀表面吸附发生结构改 变引起颜色变化，酸性、碱性染料 用AgNO3滴定Cl-，荧光黄为指示剂（HFln) 终点前 HFln → H+ + Fln- 溶液呈黄绿色 Cl- 过量 AgCl·Cl-：M+ 终点时 Ag+稍过量 AgCl·Ag+：Fln- 沉淀带正电荷吸附Fln- 即：AgCl·Ag+ ＋ Fln-→ AgCl·Ag+·Fln- 溶液呈粉红色