第七章 沉淀滴定法和重量分析法 化学分析 (2) 滴定条件 指示剂用量： 过高—终点提前；过低—一 终点推迟 若反应液总体积50~100mL,控制K2Cr04浓度在 2.6×10-3~5.2X10-3mol/L,终点恰生成Ag2Cr04沉淀 。 溶液酸度：中性或弱碱性（pH=6.5-10.5) 酸效应使[C042-]浓度降低；碱性下生成Ag20沉淀。 有铵盐存在控制H=6.5-7.2,防止形成银氨络离子，防止 沉淀吸附，导致终点提前，滴定时充分振摇，解吸C厂和B。 适用范围：测CI,Br,Ag,CN,不可测I,SCN(因强 吸附)，NaCl标液测Ag*用返滴定法（因Ag2CrO4转化为AgCl慢）
化学分析 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 (2) 滴定条件 指示剂用量： 过高——终点提前；过低——终点推迟 若反应液总体积50～100mL ，控制K2CrO4浓度在 2.6×10-3～5.2×10-3 mol/L，终点恰生成Ag2 CrO4沉淀 。 溶液酸度：中性或弱碱性（pH = 6.5-10.5） 酸效应使[CrO4 2-] 浓度降低；碱性下生成Ag2O沉淀。 有铵盐存在控制pH = 6.5-7.2，防止形成银氨络离子，防止 沉淀吸附，导致终点提前，滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br-。 适用范围：测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-，不可测I -，SCN-（因强 吸附）, NaCl标液测Ag+用返滴定法（因Ag2CrO4转化为AgCl 慢）
第七章 沉淀滴定法和重量分析法 化学分析 2.2银量法终点的指示方法 ·铬酸钾指示剂法(Mohr法) 2.2.2铁按钒指示剂法 (Volhard法)—直接法 (1)滴定原理 K,CrO,为指示剂，AgNO,液滴定CI和Br sp前：Ag+SCN→AgSCN↓（白色）Kp=1.1×10-2 sp:Fe3++SCN→FeSCN2+(红色)
化学分析 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 2.2.2 铁铵钒指示剂法 （Volhard 法）——直接法 (1) 滴定原理 12 sp sp Ag SCN AgSCN 1.1 10 K + − − 前 白色 ： （ ） + → = 3 2 sp Fe SCN FeSCN + − + ： （ ） + → 红 色 2.2 银量法终点的指示方法 • 铬酸钾指示剂法（Mohr 法） K CrO AgNO Cl Br 2 4 3 为 剂， - - 指示 液滴定 和
第七章 沉淀滴定法和重量分析法 化学分析 2.2.2铁铵钒指示剂法 (Volhard法)—直接法 (1)滴定原理 (2)滴定条件 酸度：0.1-1.0mol/LHN03溶液 指示剂： [Fe3+]≈0.015mol/L 注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 充分摇动溶液，及时释放Ag (3)适用范围：酸性溶液中直接测定Ag
化学分析 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 (2) 滴定条件 酸度： 0.1-1.0 mol/L HNO3溶液 指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L 注意： 防止沉淀吸附而造成终点提前 充分摇动溶液，及时释放Ag+ (3) 适用范围：酸性溶液中直接测定Ag+ 2.2.2 铁铵钒指示剂法 （Volhard 法）——直接法 (1) 滴定原理
第七章 沉淀滴定法和重量分析法 化学分析 2.2.2铁铵钒指示剂法一返滴定法 ()滴定原理 sp前：Ag(加过量)+CI→AgCI↓ (白色)Ksp=1.8×10-10 Ag(剩余)+SCN→AgSCN↓（白色）Kp=1.1×1012 sp:Fe3t+SCN→FeSCN2+ (淡红棕色) (2）滴定条件 酸度： 稀HN03溶液(O.1~1mol/L) 防止Fe3+水解和P043,As043,Cr042等干扰 指示剂：[Fe3+]≈0.2mol/几
化学分析 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 (2) 滴定条件 酸度： 稀HNO3溶液(0.1～1mol/L) 防止Fe3+水解和PO4 3-，AsO4 3-，CrO4 2-等干扰 指示剂： [Fe3+]≈ 0.2 mol/L 2.2.2 铁铵钒指示剂法— 返滴定法 (1) 滴定原理 3+ 2+ sp : Fe +SCN FeSCN - → （淡红棕色） + 10 sp A Cl A Cl sp 1.8 10 K − 前： g g + → = - （加过量) (白色） + - Ag SCN AgSCN + → -12 sp （剩余） （白色） K =1.1 10