1-D3 1-Chlor-4-(dichlormethy l)benzol aus 4-Chlortoluol CH SO,Cl aibN/A 1-D3 Start: NC 2 NC Propagation: NC CI-TS-C SO,CI SO HCI SO,CI CHCI +·SO2Cl SO,CI
1-D3 1-Chlor-4-(dichlormethyl)benzol aus 4-Chlortoluol 1-D3 AiBN/∆ SO2Cl2 Cl CH3 Cl Cl Cl Start: NC N N CN 2 NC +N2 Propagation: ∆ NC + S O O Cl Cl NC Cl + SO2Cl CH2 Cl H + SO2Cl CH2 Cl + SO2 + HCl CH2 Cl + S O O Cl Cl CH2Cl Cl + SO2Cl CHCl Cl H + SO2Cl Cl H C Cl + SO2 + HCl Cl H C Cl + S O O Cl Cl Cl Cl Cl + SO2Cl
2. Nucleophile Substitution am gesattigten C-Atom 2-Al 1 Bromoctan aus 1 Octanol HBr, H2sO OH OH2 B 2-A2 1-Brom-3-methyl-2-buten aus 2-Methy l-3-buten-2 HBr, (aq) RT 2-A2 hoher substituierte Doppelbindung ist thermodynamisch begunstigt
2. Nucleophile Substitution am gesättigten C-Atom 2-A1 1 Bromoctan aus 1 Octanol OH HBr,H2SO4 ∆ Br OH H Br OH2 Br OH2 Br Br 2-A2 1-Brom-3-methyl-2-buten aus 2-Methyl-3-buten-2- ol 2-A2 OH HBr, (aq.) Br RT OH +H OH2 -H2O +Br Br höher substituierte Doppelbindung ist thermodynamisch begünstigt
2-A3 2, 7-Dihydro-3-benzothiophen aus a, a'-Dibrom-0- lol(1-Al) CH2Br NayS, DMF CH2Br H H -B 2-A4 1, 2-Bis(mercaptoethyl)benzol aus a, a'-Dibrom-o xylol (1-Al) SH CH2Br 2)KOH/H,O s H2 2 OH H2N NH c-S-C NH2 NH2 H2C-s-c④
2-A3 2,7-Dihydro-3-benzothiophen aus α,α´-Dibrom-oxylol (1-A1) CH2Br CH2Br Na2S, DMF S H H Br H Br H S 2- -Br H H S H H Br -Br S 2-A4 1,2-Bis(mercaptomethyl)benzol aus α,α´-Dibrom-oxylol (1-A1) S CH2B H2N NH2 r CH2Br SH SH 1) 2) KOH/H2O Br Br S H2N NH2 H2 C H2C S C NH2 NH2 S C NH2 NH2 2 2 OH H2 C H2C S C NH2 NH2 S C NH2 NH2 O O H H H2 C H2C S C NH2 NH2 S C NH2 NH2
H SH 2-B1 Terephthalaldehyd aus a, a, a,, a'-Tetrabrom-p-xylol (1-B1) CHBr2 CHO 1)H2SOA,△T Br2HC OHC B H-C-Br HO-S-O -OH o-S--OH 2 HBr H-C-Br H-C-B HH H2O HO-S-0-C-O HSO HC=O
S H2N NH2 S O H 2 O H2N NH2 SH SH 2-B1 Terephthalaldehyd aus α,α,α´,α´-Tetrabrom-p-xylol (1-B1) Br2HC CHBr2 CHO OHC 2) H2O 1) H2SO4 , ∆T H C Br Br H C Br Br O S OH O O O C H H C Br Br S O S O O OH O O HO 2 HBr H2O O C O H H H C Br Br S O O HO - HSO4 -H - H - HSO4 HC O H C Br Br CHO OHC
Butylcyclohexanoy uty 2-B2 cis-I-tert-B -4-chlorcyclohexan aus trans -4-te PCI OH H cl PCI 2-B3 trans-l-tert- Buty1-4-chlorcyclohexan aus trans-4 tert-Butylcyclohexanol 2-B2 ZnCl,, HCI Zncl OH ZnCl H2O. ZnCI2 Zncl CI Angriff in aquatorialer Stellung, weil dadurch ein stabileres Produkt gebildet
2-B2 cis-1-tert-Butyl-4-chlorcyclohexan aus trans-4-tertButylcyclohexanol Cl OH PCl5 O Cl P Cl Cl Cl Cl H O H PCl4 Cl H Cl 2-B3 trans-1-tert-Butyl-4-chlorcyclohexan aus trans-4- tert-Butylcyclohexanol OH Cl ZnCl2 , HCl 2-B2 OH ZnCl2 OH ZnCl2 HCl OH2 ZnCl2 Cl -H2O, -ZnCl2 Cl Cl Angriff in äquatorialer Stellung, weil dadurch ein stabileres Produkt gebildet wird