p-π共轭体系： +C: ACB-ACH>AC 电负性越大的电子，+C效应越 同族元素： +c:cAc Acc 主量子数越大，原子半径越大，p轨道与双键中的 π轨道重叠越困难，电子离域程度小，十C越小。 共轭效应与诱导效应在一个分子中往往是并存的， 有时两种作用的方向是相反的。 静态时： (分子没有参加反应)一I>+C cLec 动态时： (分子处于反应中) +c>-1&t8
p - π共轭体系： +C: C C NR2 > C C OH > C C F 电负性越大的电子，+C 效应越 同族元素： 小 +C: C C F C C Cl C C Br C C I 主量子数越大，原子半径越大，p 轨道与双键中的 π轨道重叠越困难，电子离域程度小，＋C 越小。 共轭效应与诱导效应在一个分子中往往是并存的， 有时两种作用的方向是相反的. 静态时： （分子没有参加反应）－I > +C C C Cl δ δ C C Cl δ δ +C > －I 动态时： （分子处于反应中〕
2.超共轭效应(Hyperconjugation 当C一H键与双键碳相连时， C一H键的强度减弱，H原子的 活性增加。 羰基化合物的α一C原子 的H原子在取代反应中是活泼 的 H Ho 0-0 σ-π超共轭体系
2. 超共轭效应(Hyperconjugation) H C H H CH CH2 当C－H键与双键碳相连时， C－H键的强度减弱，H原子的 活性增加。 H C H H CH O 羰基化合物的α－C 原子 的H原子在取代反应中是活泼 的 C C C p p sp3 C C H H H C H H H σ π σ σ H1s -超共轭体系
C一H键上的σ电子发生离域，形成σ-共轭。σ电子已经不再定域在原来的C、 H两原子之间，而是离域在C3一C2之间，使原子容易作为质子离去，这种共 轭强度远远弱于π-π，p-π共轭。 σ-π共轭使分子的偶极距增加： CH3 H C-0 μ：2.27 2.73 σ-p共轭使正碳离子稳定性增加： 在叔碳正离子中 C一H键与空的p轨道 具有9个超共轭效应的 可能，其结果：正电 荷分散在3个碳原子上
C－H键上的σ电子发生离域，形成σ-π共轭。σ电子已经不再定域在原来的C、 H两原子之间，而是离域在C3－C2之间，使H原子容易作为质子离去, 这种共 轭强度远远弱于π-π, p-π 共轭。 σ-π共轭使分子的偶极距增加： C O H H H C CH3 H CH O μ : 2.27 2.73 σ-p共轭使正碳离子稳定性增加： H C C H H C H H H H C H H > H C C H HH C H H > H H C C H H > H H C H H H 在叔碳正离子中 C－H键与空的p轨道 具有9个超共轭效应的 可能，其结果：正电 荷分散在3个碳原子上
在极性反应中，其速率依赖于底物反应中心上的电子密度， 电子密度高的有利于亲电试剂的进攻；电子密度低的则有 利于亲核试剂的进攻。例如，取代基的诱导效应（一） 和共轭效应（一C)都使底物的反应中心上的电子密度降 低时，底物将有利于亲核试剂的进攻： 02N CH3OH 。 反之，如果取代基具有+或+C效应，则底物对于亲核试剂 的反应活性降低： HO- O+CH3OH OCH
• 在极性反应中,其速率依赖于底物反应中心上的电子密度， 电子密度高的有利于亲电试剂的进攻；电子密度低的则有 利于亲核试剂的进攻。例如，取代基的诱导效应（ －I） 和共轭效应（－C）都使底物的反应中心上的电子密度降 低时，底物将有利于亲核试剂的进攻： • 反之，如果取代基具有+I或+C效应，则底物对于亲核试剂 的反应活性降低： N C + -OH O OCH3 O O O2N C O - + CH3OH O HO C + - OH O OCH3 HO C O - + CH3OH O
(三).场效应(Field effect) 当分子中原子或原子团间相互作用，通过空间 传递的电子效应一场效应。 邻氯代苯丙炔酸： +F效应 6…H O C=C〈 SC- 小 pKa: 大 场效应是依赖分子的几何构型的
(三). 场效应(Field effect) 当分子中原子或原子团间相互作用，通过空间 传递的电子效应－场效应。 邻氯代苯丙炔酸： pKa: 大 小 场效应是依赖分子的几何构型的。 C C < δ +F效应 O O H Cl C C O O H Cl