(2)芳环上的亲核取代反应 (甲)水解 ONa OH NaOH/Cu H 350-3700 20MPa 条件苛刻 由异丙苯氧化法制备 氯苯曾经是一个重要的化工原料,用来大量制造 苯酚,但因能耗高,污染严重而遭到淘汰。 但是,若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基 时,水解反应容易进行:
(2) 芳环上的亲核取代反应 (甲) 水解 由异丙苯氧化法制备 Cl ONa OH H NaOH/Cu + 350-370 C。 条件苛刻 20MPa 氯苯曾经是一个重要的化工原料，用来大量制造 苯酚，但因能耗高，污染严重而遭到淘汰。 但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基 时，水解反应容易进行：
Na,CO,/H,O 02N-〈C 02N(0H 130C 0小N-C NaCo/H,0 -0H 100C NO NO2 NO nO2 Na2C03/H20 02N 02N〈0H 35C 2 NO NaOH/HO 例:02N-〈>C 02N-〈0H △ C C
N a2 C O3 / H2 O 130 C O2 N Cl 。 O2 N OH O2 N OH NO2 O2 N Cl NO2 N a2 C O3 / H2 O 100 C 。 N a2 C O3 / H2 O 35 C O2 N Cl 。 NO2 NO2 O2 N OH NO2 NO2 O2 N OH Cl O2 N Cl Cl NaOH/H2 O 例：
(乙)氨解 C NH/cu,O 由硝基苯加 200C 6MPa 氢还原制备 条件苛刻
(乙) 氨解 由硝基苯加 氢还原制备 NH2 条件苛刻 Cl N H3 /Cu2 O 200 C,6MPa
(3)芳环上亲核取代反应的机理 (甲)加成消除机理 OCI CL OH OH o-( 消去-C 亲核加成 快 慢 C|、OHCk∠OHC人OH (IV) 显然,当芳环上有吸电子基时,将会使负电荷得到 有效分散,有利于碳负离子中间体的稳定,从而使反 应速度加快:
(3) 芳环上亲核取代反应的机理 (甲) 加成-消除机理 (I) (II) (III) (IV) 慢 快 消去-Cl OH O H- 亲核加成 − + C l - C l O H - - - C l O H C l O H C l O H 显然，当芳环上有吸电子基时，将会使负电荷得到 有效分散，有利于碳负离子中间体的稳定，从而使反 应速度加快：
所以,卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时, 水解及亲核取代反应容易进行: CI-,OH CI. OH CI, OH CL._OH 00 氮上正电荷直接分散负电荷 最稳定,对真实结构贡献最大 CL._OH CI._OH CI._ OH 氮上正电荷直接分散负电荷 最稳定,对真实结构贡献最大 反之,当芳环上连有R-、RO-等供电子基时,将会使碳 负离子趋于更不稳定,水解及亲核取代反应更难进行
N - O - O + C l O H - - O O N + C l O H - - O O N + C l O H - - O O N + C l O H 最稳定，对真实结构贡献最大 氮上正电荷直接分散负电荷 - - O - N O O - N O + + - O - N O N + O - - O + C l O H C l O H C l O H C l O H 氮上正电荷直接分散负电荷 最稳定，对真实结构贡献最大 反之，当芳环上连有R-、RO-等供电子基时，将会使碳 负离子趋于更不稳定，水解及亲核取代反应更难进行。 所以，卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时， 水解及亲核取代反应容易进行：