(甲)卤苯型卤代物的特殊稳定性 在一般条件下, ArX中的卤原子不易被OH、RO、CN、NH等核 试剂取代; 不与AgNO2的醇溶液起反应; 不能做为付氏反应的烃基化试剂使用。 例 NaOH/H0 难 Why? ArX中的C-X键具有部分双键性质,难以断开!
(甲) 卤苯型卤代物的特殊稳定性 在一般条件下， • ArX中的卤原子不易被OH - 、RO - 、CN -、NH3等核 试剂取代； • 不与AgNO3的醇溶液起反应； • 不能做为付氏反应的烃基化试剂使用。 Cl NaOH/H2 O 难！ Why? 例： ArX中的C-X键具有部分双键性质，难以断开!
杂化轨道理论的解释: c 即 a8-8 多电子pπ共轭 使G一X键具有双键性质 共振论的解释 C C C C-X键具有双键的性质
• 杂化轨道理论的解释： • 共振论的解释： 使C－X键具有双键性质 即 ： C l 多电子p- 共 轭 C l C C C C C C Cl Cl Cl Cl Cl C-X键具有双键的性质 + - - + - +
(乙)苄基型卤代物的特殊活泼性 这类卤代物中的卤原子活泼: 易发生S、1和S2反应; 易与AgNO3的醇溶液起反应 还可做为付氏反应的烃基化试剂使用 例1 PyCH;CI NaOH/HhO CH20H(快于饱和卤烃 c:c00,①cHN(快于饱和卤烃) -ChoC NH3/ROH CHNH2(快于饱和卤烃)
(乙) 苄基型卤代物的特殊活泼性 这类卤代物中的卤原子活泼： • 易发生SN 1和SN 2反应； • 易与AgNO3的醇溶液起反应； • 还可做为付氏反应的烃基化试剂使用。 CH2 Cl NaOH/H2 O CH2 OH （快于饱和卤烃） C H2 C l NaCN/H2 O C H2 C N （快于饱和卤烃） C H2 C l N H3 /ROH C H2 N H2（快于饱和卤烃） 例1：
例2 不反应 CHC +ANn醇,AgCY(快)+ PhCHOONO2 yCH2CH2C Agc (区别三种不同的卤代芳烃) 例3: CH2C+ AICI3 CH 为什么苄基型卤代芳烃具有特殊的活泼性?
(慢) (快) C l C H2 C l + PhCH2 ONO2 醇 + AgNO3 C H2 C H2 C l AgCl 不反应 AgCl CH2 Cl AlCl3 + CH2 - 例2： 例3： (区别三种不同的卤代芳烃) 为什么苄基型卤代芳烃具有特殊的活泼性?
ArCH2X中的C-X键具有特殊的活泼性,容易断开! SNI: 8-Q828川H即:。c中的正电荷得以分敵 PhCH2的稳定性增加 SN2: C 6△ 即:过渡态CH5-0、的稳定性增加 H SH 8- Nt Nu
+ 即 ： C H2 中的正电荷得以分散， PhCH2 + 的稳定性增加 + + + H H C C C C C C C + C C C C C C C H H C l N u 即 ：过渡态 C6 H5 C H H Cl Nu 的稳定性增加 SN2： SN1： ArCH2X中的C-X键具有特殊的活泼性，容易断开!