按E1机理进行反应的实例: 80%EtOH 80%EtOH (CH3)2C=CH (CH3)3CCI H2O H20-(CH3)3CS(CH3)3 (CH3)3COH k=89.7x 105 moL.L-1s-1(CH3)3C k=11.8×105molL-lsl 底物不同产物相同反应速率不同经过相同的中间体 (2)重排产物的生成: Wanger-Meerwein重排 CH HaC-C-CH,Br EtoHH3C-C-CH2-H3C-CTCHCH B CH 按E1机理反应的底物结构特征 C=C 形成稳定正碳离子的体系。 H H
按E1机理进行反应的实例： (CH3 ) 3CCl 80%EtOH －H2O (CH3 ) 2C CH2 (CH3 ) 3COH 80%EtOH －H2O (CH3 ) 3CS(CH3 ) 3 (CH3 ) k = 89.7× 10 5 mol.L -1 s -1 3 C k = 11.8× 10 5 mol.L -1 s -1 底物不同 产物相同 反应速率不同 经过相同的中间体 (1) (2) 重排产物的生成： H3C C CH3 CH3 CH2Br EtOH H3C C CH3 CH3 CH2 H3C C CH3 CHCH3 H Br C C H3C H3 C CH3 H H Wanger-Meerwein 重排 按E1机理反应的底物结构特征： 形成稳定正碳离子的体系
2.共轭碱单分子消除(E1CB)机理 B t hB L H 共轭酸 共轭碱 LC=C+L 按E1CB机理进行反应底物结构特征: ①当一氢被吸电子基团活化时,如:COCH3 NO2、Me3N+等;②L是难离去基团。 PCCH3 <CCH CH3O O2 2 H
2. 共轭碱单分子消除 (E1CB)机理 C L C H B C L C + HB C C L 慢 C C + L 按E1CB机理进行反应底物结构特征： ① 当β－氢被吸电子基团活化时，如：COCH3 ,、 NO2、Me3N+等； ② L是难离去基团。 OCCH3 O H NO2 H CH3O OCCH3 O H NO2 NO2 共轭酸 共轭碱
E1CB机理证明 同位素交换 慢xCl2C=CF2 CCl2CE2OH CCl2 H2o 快 A CHChCE(D 当反应进行一半时测定,产物中有()生成,表明 H与D的交换发生,说明中间体C一的存在。 3.双分子消除反应E2)机理 6 H---B C-C CC=CK HB+L
E1CB机理证明 同位素交换 CCl 2 CF2 D F OH CCl 2 CF2 F 慢 Cl 2 C CF2 H2O, 快 CHCl 2 CF3 (I) (II) 当反应进行一半时测定，产物中有(II)生成，表明 H与D的交换发生，说明中间体C －的存在。 3. 双分子消除反应 (E2) 机理 C C H L B C C C C + HB + L H L B δ δ