第三章有机反应活性中间体 (Reactive intermediates) 正碳离子( Carbocations (一).正碳离子的结构 (二).正碳离子的稳定性 取代基效应的影响 溶剂效应的影响 (三).正碳离子的生成 1.直接离子化 2.正离子对不饱和分子的加成 3.由其它正离子转化
第三章 有机反应活性中间体 (Reactive intermediates) 一. 正碳离子(Carbocations) (一). 正碳离子 的结构 ( ) (二). 正碳离子的稳定性 ( ) 取代基效应的影响 溶剂效应的影响( ) (三). 正碳离子的生成( ) 1. 直接离子化 2. 正离子对不饱和分子的加成 3. 由其它正离子转化
(四).非经典正碳离子( Nonclassical carbocations 1m键参与的非经典正碳离子 2键参与的非经典正碳离子 负碳离子( Carbanions (-)负碳离子的生成 1.C-H的异裂(金属有机化合物的生成) 2.负离子对不饱和键的加成 (二)负碳离子的结构 (三).负碳离子的稳定性剑桥影响因素 s-性质 取代基效应 芳香性 由相邻杂原子导致的稳定性 非邻位π键的影响 溶剂效应
二. 负碳离子 (Carbanions) (一).负碳离子的生成 ( ) 1. C-H的异裂 (金属有机化合物的生成) 2. 负离子对不饱和键的加成 (二).负碳离子的结构 ( ) (三).负碳离子的稳定性剑桥影响因素 s-性质 取代基效应 芳香性 由相邻杂原子导致的稳定性 非邻位π键的影响 溶剂效应 (四). 非经典正碳离子(Nonclassical Carbocations) 1.π键参与的非经典正碳离子( ) 2.σ键参与的非经典正碳离子( )
自由基( Free radicals) 1.自由基的种类及结构 烷基自由基 烯丙基型自由基 桥头自由基 2.自由基的生成 (1)热解 自由基的引发剂 BPO AIBN (2)光解 3.自由基的稳定性 键的解离能
三. 自由基 (Free radicals) 1. 自由基的种类及结构 烷基自由基 烯丙基型自由基 桥头自由基 2. 自由基的生成 (1) 热解 自由基的引发剂 BPO AIBN (2) 光解 3. 自由基的稳定性 键的解离能
四.碳烯(卡宾)( Carbenes 1.碳烯的结构 单重态碳烯( (singlet state) 三重态碳烯( triplet state) 2.碳烯的生成 a.分解反应 b—消除反应 3碳烯的反应 a.对C=C的加成 b对C一H的插入
四. 碳烯 (卡宾)(Carbenes) 1. 碳烯的结构 单重态碳烯(singlet state) 三重态碳烯(triplet state) 2. 碳烯的生成 a. 分解反应 b.α-消除反应 3. 碳烯的反应 a. 对 C = C 的加成 b. 对 C -H的插入
五,氮烯(乃春)( Nitrenes) 1.氮烯的类型 2氮烯的结构 单重态氮烯 重态氮烯 3.氮烯的反应 加成反应 插入反应 六苯炔( Benzyne) 1.苯炔的结构 2.苯炔的产生亲核加成 3苯炔的反应亲电加成 环加成
五. 氮烯 (乃春)(Nitrenes) 1. 氮烯的类型 2.氮烯的结构 单重态氮烯 三重态氮烯 3. 氮烯的反应 加成反应 插入反应 六. 苯炔 (Benzyne) 1. 苯炔的结构 2. 苯炔的产生 3. 苯炔的反应 亲核加成 亲电加成 环加成