浓H2SO4的作用——促使NO2离子(硝基正离子)的生成 水中 NO3 HNO3 H2SO4中 Ho+ NO 硝化反应历程: HONO, +HOSO,OH HyO-NO]+ SO4H H,O NO 60→(--m- π络合物 σ络合物 h+SoH- HEs
浓H2SO4的作用——促使+NO2离子（硝基正离子）的生成 HNO3 水中 H2 SO4中 H + + NO3 HO + NO2 硝化反应历程： HONO2 + HOSO2OH [H2O + -NO2 ] + SO4H - H2O NO2 NO2 NO2 H NO2 NO2 - H + H + + SO4H H2SO4 + π 络合物 σ 络合物
硝基苯继续硝化比苯困难 NO 发烟HNO3 发烟HNO3,110 O2us95℃NO2 发烟H2SC 间二硝基苯88% 极少量 烷基苯比苯易硝化 CH3 混酸 混酸 60℃ 混酸 30℃ 混酸 l10℃ No. 2,4,6-三硝基甲苯
硝基苯继续硝化比苯困难 NO2 NO NO2 2 NO2 NO2 发烟HNO3， H2SO4 NO2 浓 发烟HNO3， 95℃ 发烟H2SO4 110℃ 间二硝基苯88% 极少量 烷基苯比苯易硝化 CH3 CH3 NO2 CH3 CH3 CH3 NO2 NO2 NO2 NO2 混酸 NO2 NO2 混酸 混酸 30℃ 60℃ 60℃ 110℃ 混酸 2，4，6-三硝基甲苯 （TNT）
2.卤代反应 +C,Fe或FeC 55~60℃ Fe或FeBr Br hBr 55~60℃ +2C 或 2HCI 50% 反应历程: HCI ① Br-Br FeBr3 FeRal t B π络合物 σ络合物
2．卤代反应 Cl Br Cl Cl Cl Cl + Cl 2 Fe FeCl 或 3 55~60℃ + Br2 Fe FeBr 或 3 55~60℃ + 2Cl 2 Fe FeCl 或 3 + + + + HCl HBr 2HCl 50% 45% 反应历程： Br 2 FeBr 3 H Br [FeBr 4 ] - Br + HCl FeBr 3 Br-Br π 络合物 σ 络合物
烷基苯的卤代 CH Fecl CH CH2Cl CHCI 2 CCl 光Or△ Ch 光or△ 光 or△ 氯化苄 苯二氯 苯三氯 (苯氯甲烷) 甲烷 甲烷 反应条件不同,产物也不同。因两者反应历程不同,光照卤 代为自由基历程,而前者为离子型取代反应
烷基苯的卤代 CH3 + Cl 2 FeCl 3 光orΔ CH3 Cl + Cl CH3 + HCl CH2Cl CHCl 2 CCl3 Cl 2 Cl 2 光orΔ 光orΔ 氯化苄 （苯氯甲烷） 苯二氯 甲烷 苯三氯 甲烷 反应条件不同，产物也不同。因两者反应历程不同，光照卤 代为自由基历程，而前者为离子型取代反应
侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在a碳原子上。 cH2CH3Cl2,光 CHCH -HOcH C 91% CH2CH3Br.光 HCH- 100 CH2CH2OHCH3Br,光 CHCH2-CH-CH
侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上。 CH2CH3 CHCH3 CH2CH2 Cl 2， 光 + Cl Cl 91% 9% CH2CH3 Br， 光 CHCH3 Br 100% CH2CH2 -CH-CH 3 CH3 CHCH2 -CH-CH 3 Br CH3 Br， 光