内转换 振动弛豫 内转换 Sy 系间跨越 能 吸收 发射荧光 外转换 发射磷 光振动弛豫
S2 S1 S0 T1 吸 收 发 射 荧 光 发 射 磷 光 系间跨越 内转换 振动弛豫 能 量 l l 1 2 l 3 外转换 l 2 T2 内转换 振动弛豫
>假如分子被激发到S2以上的某个电子激发单重 态的不同振动能级上,处于这种激发态的分子, 很快(约10-12~10-4s)发生振动弛豫而衰减到该 电子态的最低振动能级,然后又经过内转化及振 动弛豫而衰变到S态的最低振动能级。接着,有 以下几种衰变到基态的途径: 辐射跃迁荧光 ②S1S0内转化 ③S1T1 系间窜越 辐射跃迁磷光 系间窜越
➢ 假如分子被激发到S2以上的某个电子激发单重 态的不同振动能级上，处于这种激发态的分子， 很快（约10-12~ 10-14s）发生振动弛豫而衰减到该 电子态的最低振动能级，然后又经过内转化及振 动弛豫而衰变到S1态的最低振动能级。接着，有 以下几种衰变到基态的途径： ① S1 S0 辐射跃迁 荧光 ② S1 S0 内转化 ③ S1 T1 系间窜越 T1 S0 辐射跃迁 磷光 T1 S0 系间窜越
>内转化速率很快(k为101-1013s1),S2以上 的激发单重态的寿命很短(101~10-13s),因 而除极少数例外,通常在发生辐射跃迁之前便 发生了非辐射跃迁而衰变到S1态。所以所观察 到的荧光寿命通常是来自S1态的最低振动能级 的辐射跃迁。 系间窜越是自旋禁阻的,因而其速率常数小得 多(102~106s-1)
➢ 内转化速率很快（k为1011~ 1013s -1 ）， S2以上 的激发单重态的寿命很短（ 10-1~ 10-13s ），因 而除极少数例外，通常在发生辐射跃迁之前便 发生了非辐射跃迁而衰变到S1态。所以所观察 到的荧光寿命通常是来自S1态的最低振动能级 的辐射跃迁。 ➢ 系间窜越是自旋禁阻的，因而其速率常数小得 多（ 102~ 106 s -1 ）
荧光是来自最低激发单重态的辐射跃迁过程所伴 随的发光现象。发光过程的速率常数大,激发态的 寿命短 磷光是来自最低激发三重态的辐射跃迁过程所伴 随的发光现象,发光过程的速率常数小,激发态的 寿命相对较长
➢ 荧光是来自最低激发单重态的辐射跃迁过程所伴 随的发光现象。发光过程的速率常数大，激发态的 寿命短。 ➢ 磷光是来自最低激发三重态的辐射跃迁过程所伴 随的发光现象，发光过程的速率常数小，激发态的 寿命相对较长
2、荧光、磷光的寿命和量子产率 荧光寿命τr:荧光分子处于S1激发态的平均寿命 M+2 kr:荧光发射过程的速率常数 ∑K:各种分子的非辐射衰变过程的速率常 数的总和。 典型的z在108~1010s
2、荧光、磷光的寿命和量子产率 荧光寿命τf ：荧光分子处于S1激发态的平均寿命 + = ( ) 1 k f K f ：荧光发射过程的速率常数 ：各种分子的非辐射衰变过程的速率常 数的总和。 f k K 典型的 i 在10-8~ 10-10s