3.Reformatsky反应制备B-羟基酸的好方法 OH BrCH2COOC.HsZnBrZnCHCOOC:Hs RCHO RCHCHCOOC2Hs 4.Kolbe-Schmidt反应 制酚酸 ONa C02 OH 180-2000C COONa COOH OH C02 OH NaHCO OH 煮沸 5.二异丙氨基锂(lithium diisopropylamide,LDA)与酯反应 0 OLi CH3COC2Hs [(CH3)2CH]2NLi->H2C=C +[(CH3)2CH]2NH LDA OC2H5 烯醇盐 二异丙胺 9 >(CH3)2CCH2COC2Hs-(CH3)CCH2COC2Hs 烯醇盐与醛酮加成 (H3C)2C、 生成郧-醇酸酯 (1)LDA,THF CH:(CH2)4COCH; (2)CHI CH3(CH)3CH一( 烯醇盐与卤代烃反应 CH 在-位引入烃基 Organic Chemistry
Organic Chemistry 4. Kolbe—Schmidt反应 制酚酸 ONa CO2 180~200 OC OH COONa OH OH NaHCO3 煮沸 OH OH COOH CO2 CH3COC2H5 O + [(CH3 )2CH]2NLi LDA H2C C OLi OC2H5 烯醇盐 二异丙胺 + [(CH3 ) 2CH] 2NH BrCH2COOC2H5 BrZnCH2COOC2H5 RCHO RCHCH2COOC2H5 OH Zn 3. Reformatsky反应 制备β-羟基酸的好方法 5. 二异丙氨基锂(lithium diisopropylamide, LDA)与酯反应 O (H3C)2C C H2 C O Li OC2H5 (CH3 )2CCH2COC2H5 O OLi (CH3 )2CCH2COC2H5 O OH CH3 (CH2 )4COCH3 O (1) LDA, THF (2)CH3 I CH3 (CH2 )3CH COCH3 CH3 O 烯醇盐与醛酮加成 生成β-醇酸酯 烯醇盐与卤代烃反应 在α-位引入烃基
§13,2羰基酸 分子中同时含有羰基和羧基的化合物称为羰基酸，分为醛酸和 酮酸两类。 一、命名 0 CH2COOH CH:C-COOH CH3CCH2COOH HOOC o= CH2COOH 丙醛酸 丙酮酸 3一丁酮酸或乙酰乙酸 丁酮二酸 3一氧代丙酸 2一氧代丙酸 3一氧代丁酸 a一氧代丁二酸 二、羰基酸的化学性质 1.Q-羰基酸的脱羧反应 α一羰基酸分子中，由于氧原子的吸电子效应，使得羰基与 羧基间的电子云密度较低，碳碳键易于断裂，从而发生脱羧反应。 R COOH 稀H2SO4,RCH0+CO2 COOH 浓H2S04→ RCOOH CO Organic Chemistry
Organic Chemistry §13.2 羰基酸 一、命名 HC CH2COOH CH3C COOH CH3CCH2COOH O O O HOOC C CH2COOH O R C O COOH 稀H2SO4 RCHO + CO2 丙醛酸 丙酮酸 3－丁酮酸或乙酰乙酸 丁酮二酸 3－氧代丙酸 2－氧代丙酸 3－氧代丁酸 α－氧代丁二酸 二、羰基酸的化学性质 分子中同时含有羰基和羧基的化合物称为羰基酸，分为醛酸和 酮酸两类。 α－羰基酸分子中，由于氧原子的吸电子效应，使得羰基与 羧基间的电子云密度较低，碳碳键易于断裂，从而发生脱羧反应。 R C O COOH 浓H2SO4 RCOOH + CO 1.α-羰基酸的脱羧反应
958 ◇N 4000 3000 32000 -1000 2000 3000 316318320 3232632830332 triplet QUINONE RADICAL Guoping Yong*,et al,CrystEngComm 2012,14,8620-8625. Organic Chemistry
Organic Chemistry triplet Guoping Yong∗ , et al, CrystEngComm 2012, 14, 8620–8625
1958 2.阝-羰基酸的脱羧反应 B一羰基酸由于分子内氢键，可以形成六元环的过渡态，所 以受热极易脱羧，生成酮。 0 CH2COOH RCCH3 CO2 酮式分解RCOCH-COOH△一】 RCOCH3 CO2 酸式 分解 RCOCH2COOH+2NaOH-A RCOONa CHsCOONa 浓碱 CHa-C-CH2-COOH-A CHa-C-CHs +co: △→ 例： CHs-C-CH-COOH △、cH-cH-》 +C0 Organic Chemistry
Organic Chemistry β－羰基酸由于分子内氢键，可以形成六元环的过渡态，所 以受热极易脱羧，生成酮。 2. β-羰基酸的脱羧反应 RCOCH2 COOH RCOCH3 + CO2 RCOCH2 COOH + 2 NaOH RCOONa + CH3COONa 酮式分解 酸式 分解 CH3 C CH2 COOH O CH3 C CH3 O + CO2 COOH O O + CO2 CH3 C CH COOH O CH3 C CH2 O + CO2 例： 浓碱