1958 HOCH2(CH2)3COOH H20 δ-羟基戊酸 6-戊内酯 自然界中有许多内酯类化合物，有些是天然香精或药物的主要成分 (CH2)5 CH CH (CH2)8 茉莉内酯 黄葵内酯（存在于麝葵子油中，有麝香味） HO CH2OH COCH? HO HO CH2OH CH2OH coumarin:香豆素 维生素C 穿心莲内酯 亮菌甲素 Organic Chemistry
Organic Chemistry HOCH2 (CH2 ) 3 COOH δ-羟基戊酸 O O + H2O δ-戊内酯 δ α β γ 自然界中有许多内酯类化合物，有些是天然香精或药物的主要成分 O O CH O (CH2)8 CH O (CH2)5 C 茉莉内酯 黄葵内酯（存在于麝葵子油中，有麝香味） O OH HO O H HO CH CH2OH HO CH2OH CH2 O O HO COCH3 CH2OH HO O 维生素C 穿心莲内酯 亮菌甲素 coumarin香豆素 O
O羟基酸：羟基和羧基相隔五个或五个以上碳原子的羟基 酸，受热后发生分子间脱水反应生成链状结构的聚酯 mHO(CH2)nCOOH >H-fO(CH2)nCO]mOH +(m-1)H2O 3.氧化反应 α-羟基酸易氧化 HOCH,COOH稀HNO.OHCCOOH稀HNO,.HOOCCOOH CH3CHCH2COOH OH 稀0，-CL-(CH,c0OHB-羟基酸易氧化 0 CH,CHCOOH To试剂 -CH3 COOH Ag-Coz CH:CHO OH α-羟基酸 α-酮酸 吐伦试剂一般不能氧化醇，但可氧化-羟基酸中的羟基 可氧化醛 Organic Chemistry
Organic Chemistry mHO(CH2)nCOOH H [O(CH2)nCO ]mOH + (m-1)H2O 3. 氧化反应 HOCH2COOH OHCCOOH HOOCCOOH CH3CHCH2COOH OH CH3 C CH2COOH O 稀HNO3 稀HNO3 稀HNO3 吐伦试剂一般不能氧化醇，但可氧化α-羟基酸中的羟基 可氧化醛 CH3 CHCOOH OH CH3 C COOH O + Ag Tollens试剂 α-羟基酸 α-酮酸 α-羟基酸易氧化 ω-羟基酸：羟基和羧基相隔五个或五个以上碳原子的羟基 酸，受热后发生分子间脱水反应生成链状结构的聚酯 β-羟基酸易氧化
1958 4.分解反应 OH R-CH-COOH 稀H,SO:、RCHO+HCOOH类似HIO,氧化 △ OH R2CCOOH 浓L,S04,R2C0+20+C0 △ 5.脱羧反应 R-CH-COOH OH 高产率 RCHO R-CH-COOH △ O-C-R' Organic Chemistry
Organic Chemistry 4.分解反应 R CH OH COOH RCHO + HCOOH 稀H2SO4 R2CCOOH OH R2CO + H2O + CO 浓H2SO4 5. 脱羧反应 类似HIO4氧化
COOH 95 OH OH 200≈220℃ 十 C021 多发生于邻位 COOH 或对位有羟基 200℃￥ +C021 的苯甲酸 HO OH HO OH OH OH 6.与醛的反应 OH R-CH一COOH+R'CHO 1,3-dioxolan-4-one 1,3-二氧杂环戊-4-酮 R OH R R-CH一CH2COOH+R'CHO 1,3-dioxan-4-one 1,3-二氧杂环己-4-酮 R Organic Chemistry
Organic Chemistry COOH OH OH + CO2 200～220℃ OH COOH HO OH OH HO OH + CO2 200℃ 多发生于邻位 或对位有羟基 的苯甲酸 6. 与醛的反应 R CH COOH OH + R'CHO O O R O R' R CH CH2 COOH OH + R'CHO O O O R' R 1,3-dioxolan-4-one 1,3-二氧杂环戊-4-酮 1,3-dioxan-4-one 1,3-二氧杂环己-4-酮
1958 三、羟基酸的制备 1.卤代酸水解 用碱或氢氧化银处理α，B,Y等卤代酸可生成对应的羟基酸 COO 浓碱作用 下，构型 Br HO -Br 翻转。 SN2 CH3 CH3 CH3 在Ag20存在下 OH -AgBr CH2BrCOOH H Br 用稀碱作用， CH: Sxi 构型保持。 OH OH OH OH S.2 CH3 CH3 2.腈醇水解 制α-羟基酸 QH OH C H5CHO HCN C6HSCHCN 浓HCI 1000C CH5CHCOOH Organic Chemistry
Organic Chemistry 三、羟基酸的制备 1. 卤代酸水解 2. 腈醇水解 制α-羟基酸 C6H5CHO HCN C6H5CHCN 浓HCl C C6H5CHCOOH OH OH 100 0 COO - COO - COO - CH3 CH3 CH3 H H H Br HO Br HO - HO -Br - 用碱或氢氧化银处理α，β，γ等卤代酸可生成对应的羟基酸 O -O H CH3 Br Ag + O O H CH3 O O H CH3 O -O H CH3 OH OH HO O H CH3 OH -OH H + -OH Ag2O -AgBr CH2BrCOOH 浓碱作用 下，构型 翻转。 在Ag2O存在下， 用稀碱作用， 构型保持。 SN2 SN i SN2