山东理工大家=E°=0.88>0.54E = E° +0.059lgKsp3、形成配合物对条件电极电位的影响氧化态形成的络合物更稳定，使电势降低，还原性增加，反之则电势升高，氧化性增加4、溶液酸度对条件电极电位的影响：因H+和OH-的参加，使反应物浓度受到影响，浓度的改变影响了[Ox]和[Red]的比值，从而改变了条件电极电位2025/4/55-11
2025/4/5 5-11 0.88 0.54 1 0.059lg 0' s p 0 = + = E = K E E 3、形成配合物对条件电极电位 的影响 氧化态形成的络合物更稳定，使电势降低，还原 性增加，反之则电势升高，氧化性增加 4、溶液酸度对条件电极电位的影响： 因H+和OH-的参加，使反应物浓度受到影响，浓度 的改变影响了[Ox]和[Red]的比值，从而改变了条件电 极电位
C山东理工大家E°rea+m2+-0.77V用碘量法测Cu时，Fe3+氧化I-[例2]Fes，干扰测定，加入NaF(NaHF2)，Cp=0.1mol/L，pH=3.0求 E0 Fe3+/Fe2+=?C3+H6[Fe3+E = E°Fe/Fe2 +0.059lg[Fe2+ j = E° + 0.059lga1CFeFe3+= 0.77 + 0.0591g07.710CFe2+5-122025/4/5
2025/4/5 5-12 [例2] E0 Fe3+/Fe2+=0.77V 用碘量法测Cu时，Fe3+氧化I - ，干扰测定，加入NaF(NaHF2 ) ，cF=0.1mol/L，pH=3.0 求 E0’ Fe3+/Fe2+=? [Fe ] [F ] 0.059lg 2 3 2 3 Fe /Fe 0 + + + + = + e E E + + + + = + 2 2 3 3 Fe Fe Fe Fe 0 0.059lg c c E + + = + 2 3 Fe Fe 7.7 10 1 0.77 0.059lg c c
C山东理工大客1[H+]= 1 + 103.18 ×10-3 =100.4αF(H) =1 + β[H+]=1 +K0.1C= 10-1.4[F] =c·S, =100.4αF(H)=1=1+ β,[F-]+ β,[F-] +...=1077ααre*()Fe2+1E°= 0.77 +0.059 lg:0.32V107.7因加入F-使 E%e+/re2+<E%I/l加入NH,HF,：维持pH=3.2 掩蔽Fe3+5-132025/4/5
2025/4/5 5-13 因加入F-使 Fe3+/Fe2+ < I2 /I- 加入NH4HF2：维持pH=3.2 掩蔽Fe3+ 0 E 0 E 1.4 0.4 F(H) F - 10 10 0.1 [F ] − = = = = c c 3.1 8 3 0.4 F(H) 1 [H ] 1 10 10 10 1 =1+ [H ] =1+ = + = + + − K a 2 7.7 Fe3 (F) =1+ 1 [F ] + 2 [F ] + =10 − − + 2 1 Fe + = E 0.32V 10 1 ' 0.77 0.059lg 7.7 0 = + =
山东理工大客例3已知EH;AsO,/H;AsO,=0.56V，在不同介质中的反应如下4mol/1HC1 H,AsO,+I,+H,0H,AsO.+2H++3IPH=8当[H+]= 4mol/L时,E°As$+/As+ =0.60V>E°l,/所以AsO3-氧化I成I当pH= 8时, E°As$+/As3+<E°l,/所以I氧化AsO.3-成AsO32025/4/55-14
2025/4/5 5-14 所以AsO4 3-氧化I -成I2 所以I2氧化AsO3 3-成AsO4 3- 例3 已知 E0 H3 AsO4 / H3 AsO3 = 0.56V， 在不同介质中的反应如下 = + + = − + I / I 0' A /As 0' 2 当[H ] 4mol/L时， E s 5 3 0.60V E = + + − I / I 0' A /As 0' 2 5 3 当pH 8时， E s E
山东理工大客6五、氧化还原平衡常数K1、平衡常数的计算Ox, + n,e = Red0.059[Ox]1E=E°lg十Ox,/Red,[Red]nRed2 -nze= n2OX0.059[Ox]2E = E°ox2/Red, +lg[Red] n2025/4/55-15
2025/4/5 5-15 五、氧化还原平衡常数 K 1、平衡常数的计算 2 2 2 OX2 Red − n e = n 1 1 Red1 Ox + n e = 1 1 1 0 O x /Red [Red] [Ox] lg 0.059 1 1 n E = E + 2 2 2 O x /Red 0 [Red] [Ox] lg 0.059 2 2 n E = E +