山东理工大客n,Ox, +n,Red2 = n,Red, +n,OX达平衡时，两点对的电位相等：0.0590.059[Ox]][Ox]2-= E°ox2/Red2E° ox;/Red9[Red][Red] nn212[Ox] ni[Red]]0.059lg= n,n2(Eox;/Red, - E°ox2/Red, )h[Ox] "2[Red] "= 0.059lg K5-162025/4/5
2025/4/5 5-16 n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 OX2 达平衡时，两点对的电位相等： 2 2 2 O x /Red 0 1 1 1 O x /Red 0 [Red] [Ox] lg 0.059 [Red] [Ox] lg 0.059 1 1 2 2 n E n E + = + ( ) [Red] [Ox] [Ox] [Red] 0.059lg 1 1 2 2 1 1 2 2 Ox /Red 0 Ox /Red 0 1 2 2 2 1 1 n n E E n n n n = − = 0.059lg K
山东理工大客6nAEen(E°-E)lgK'=^0.0590.059结论：△ 相差越大，反应进行得越完全。2、化学计量点时反应进行的程度4+2Fe3+ +Sn2+ = 2Fe2+ +Sn02+E°E°= 0.68V.Sn/Sn2+ = 0.14VFe3+/Fe2+2025/4/55-17
2025/4/5 5-17 0.059 0.059 ( ) lg 0 0 2 0 1 = − = n E E n E K 结论：ΔE 0相差越大，反应进行得越完全。 + + + + + = + 3 2 2 4 2Fe Sn 2Fe Sn 2、化学计量点时反应进行的程度 3 2 0.68V, Sn4 /Sn2 0.14V 0 Fe /Fe 0 E + + = E + + =
山东理工大客6[Fe2+]?[Sn4+]2 ×1×(0.68 - 0.14)=18.30= lg K =lg[Fe3+]?[Sn?+]0.059[Fe?:1.3×106计量点时[Fe3+]3、准确滴定的条件n,Ox, + n,Red2 = n,Red, +n,Ox2[Red]][Ox]2≥103≥103计量点时[Red] 2[Ox]5-182025/4/5
2025/4/5 5-18 18.30 0.059 2 1 (0.68 0.14) lg [Sn ] [Sn ] [Fe ] [Fe ] lg 2 4 3 2 2 2 = − = = + + + + K 6 3 2 1.3 10 [Fe ] [Fe ] = + + 计量点时 3、准确滴定的条件 3 2 3 2 1 1 10 [Red] [Ox] 10 [Ox] [Red] 计量点时 ， n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2
G山东理工大客Ig K'= nnAE0,[R, J?[O, ]"≥3(n +nz)Ig0.059[O, ]n2[R, ]"若 ni=n2=1AE≥ 0.059× 6 = 0.35V若 ni=n2=20.059 x 6HAE= 0.18V25-192025/4/5
2025/4/5 5-19 若 n1=n2=1 0.059 6 0.35V 0 = E 若 n1=n2=2 0.18V 2 0 0.059 6 = E 3( ) [R ] [O ] [O ] [R ] lg 0.059 ' lg ' 1 2 2 2 1 1 0 1 2 1 1 2 2 n n n n E K n n n n = + =
山东理工大客4.2：氧化还原反应的速度一、某些氧化还原反应速度慢的原因：EOE°ce*t/Ce3+ = 1.44V >EH;AsO,/H,AsO, = 0.56VK'= 1029.8AE°>0.4V反应十分完全，但因反应速度缓慢，不加催化剂，反应很难进行。OMnOf/Mn2+ =1.51V >E°C,02- = -0.49VCO.可发生：MnO4+C,042-+H+一Mn2++CO,+H,0实际反应极慢2025/4/55-20
2025/4/5 5-20 4.2: 氧化还原反应的速度 一、某些氧化还原反应速度慢的原因: 反应十分完全，但因反应速度缓慢，不加催化剂，反 应很难进行． 0 2 9.8 0 Ce /Ce H AsO / H AsO 0 0.4V 10 1.44V 0.56V 3 4 3 3 4 3 = = = + + E K E E 可发生：MnO4 -+C2O4 2-+H+→Mn2++CO2+H2O 实际反 应极慢E 1.51V E 0.49V 0 CO / C O 0 MnO /Mn 2 2 2 4 2 4 − + = − = −