一、质量作用定律 ①单分子反应:A→产物 -dCA/dt=kC ②双分子反应:A+B→产物-dC/dt=kCCB 2A→产物-dCa/dt=kC2 ③叁分子反应:2A+B→产物-dC/dt-kC2CE 基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比,其中浓度的方 次为反应方程相应组分的化学计量系数。即: 基元反应aA+bB=1L+mM -dCA/dt=kCAaCBb 注:质量作用定律只适用于基元反应
一、质量作用定律 单分子反应: A→产物 -dCA/dt=kCA 双分子反应: A+B→产物 -dCA/dt=kCACB 2A→产物 -dCA/dt=kCA 2 叁分子反应: 2A+B→产物 -dCA/dt=kCA 2CB 基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比,其中浓度的方 次为反应方程相应组分的化学计量系数。即: 基元反应 aA+bB=lL+mM -dCA/dt=kCA aCB b 注:质量作用定律只适用于基元反应
二、速率方程的一般形式 1.有级数反应的形式 任意反应:aA+bB=1L+mM dCA/dt=kCACB 注:1)对基元反应,a=a,Bb 2)对非基元反应,α,B只能由实验得出。 A:a级 B:B级 总级数n=a+B-- 各组分级数的代数和 k:反应速率常数,k=f(T,催化剂) 注意:k与速率用何物质表示有关,尤其计量系数不同时。对基元反 应:aA+bB=lL+mlM ka/a=kg/b=k/1=ky/m
二、速率方程的一般形式 1.有级数反应的形式 任意反应: aA+bB=lL+mM -dCA/dt=kCA αCB β 注:1)对基元反应,α=a,β=b 2)对非基元反应,α,β只能由实验得出。 A:α级 B:β级 总级数 n=α+β-----各组分级数的代数和 k:反应速率常数,k=f(T,催化剂) 注意:k与速率用何物质表示有关,尤其计量系数不同时。对基元反 应: aA+bB=lL+mM kA/a=kB/b=kL/l=kM/m
总结: (1),反应速率V=dC/vedt 各组分表示的反应速率之间的关系: VA/a=Vg/b=V/1-Vy/m ka/a=kg/b-k/1-kw/m 《2).基元反应,非基元反应,反应分子数 (3).质量作用定律:基元反应aA+bB=IL+mM -dC/dt=kCACBb
总结: (1).反应速率: V= dCB/Bdt 各组分表示的反应速率之间的关系: VA/a=VB/b=VL/l=VM/m (2).基元反应,非基元反应,反应分子数 (3).质量作用定律:基元反应 aA+bB=lL+mM -dCA/dt=kCA aCB b kA/a=kB/b=kL/l=kM/m
2.无级数反应的形式 例:H2+Br2=2HBi -dCH2/dt=kCH2CBr21/2/1+kCHBr/CBr2 速率方程只有乘积的形式才有级数概念。 3.反应分子数与反应级数 对基元反应: 1)反应分子数与计量系数一致 2)反应分子数与反应级数通常是一致的 3)级数=1,2,3正整数 对非基元反应: 1)无反应分子数概念 2)反应级数与计量系数无关 3)级数可正、负、分数
2.无级数反应的形式 例:H2+Br2=2HBr -dCH2 /dt=kCH2CBr2 1/2/1+k’CHBr/CBr2 速率方程只有乘积的形式才有级数概念。 3.反应分子数与反应级数 对基元反应: 1)反应分子数与计量系数一致 2)反应分子数与反应级数通常是一致的 3)级数=1,2,3 正整数 对非基元反应: 1)无反应分子数概念 2)反应级数与计量系数无关 3)级数可正、负、分数
4.用气体分压表示速率 dCA=kcCX dt dPA=kpPA dt k,=kc(RT)1-n或 kc-kp(RT)n-1
n P A n A C A A k P dt dP k C dt dC − = , − = 4.用气体分压表示速率 kp=kC(RT)1-n 或 kC=kp(RT)n-1