例2:cis-1,2-二甲基环己烷 CH3 转120 1.CH3 CH3 CH3 2 2CH. 无对称面 有对称面 有手性 非手性 又 平面结构式 CH CH CH 3 H2c 对构象对映体 (构象外消旋体)
例 2: cis-1, 2-二甲基环己烷 CH3 CH3 I CH3 CH3 II 转120 o 1 2 1 2 CH3 H3C 1 2 CH3 CH3 1 2 I II CH3 2 CH3 1 有对称面 非手性 无对称面 有手性 一对构象对映体 (构象外消旋体) 平面结构式
例3: trans-12-二甲基环己烷 H3C 1.CH3 H3C CH 3 H3c CH3 H3C 2 e. e trans-1,2-二甲基环己烷 CH CH 平面结构式 存在一对对映体 CH3 CH 3 (aa I与 构象非对映异构关系 I与I 对映异构关系
例 3: trans-1, 2-二甲基环己烷 CH3 2 CH3 1 I II H3C H3C 2 1 平面结构式 存在一对对映体 trans-1, 2-二甲基环己烷 CH3 1 CH3 2 CH3 CH3 1 2 CH3 CH3 1 2 II’ (a, a) I (e, e) I’ (a, a) II (e, e) H3C H3C 1 2 对映异构关系 构象非对映异构关系 I与I’ II与II’
二手性分子的获得 1.手性分子的来源 自然界:糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物 外消旋体的拆分 不对称有机合成反应 2.获得手性分子的重要意义一—药物与人类的关系 构成生命体系的生物大分子的主要部分大多数是以一种 对映体形式存在的。故药物与其作用也是以手性的方式 进行的, 生物体的酶和细胞表面受体是手性的,故对外消旋药物 的识别、消化和降解过程也是不同的
二．手性分子的获得 2. 获得手性分子的重要意义——药物与人类的关系 ⚫ 构成生命体系的生物大分子的主要部分大多数是以一种 对映体形式存在的。故药物与其作用也是以手性的方式 进行的， ⚫ 生物体的酶和细胞表面受体是手性的, 故对外消旋药物 的识别、消化和降解过程也是不同的。 1. 手性分子的来源 ⚫ 自然界: 糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物 ⚫ 外消旋体的拆分 ⚫ 不对称有机合成反应
H2 COOH HaN COOH (S)-天冬酰胺 (R)-天冬酰胺 苦味 甜味 H3C CH N N Ph n-Bu n-BwPh 麻醉剂 致痉挛 巴比吐酸衍生物
H2N COOH O NH2 H2N COOH O NH2 N N O O O Ph n-Bu H3C H N N O O O n-Bu Ph H CH3 (S)-天冬酰胺 苦味 (R)-天冬酰胺 甜味 麻醉剂 致痉挛 巴比吐酸衍生物
HO HO NH2 HO COOH HO COOH ()-L-DOPA (+)-D-DOPA 治疗帕金森氏病 在体内集聚,不能被代谢 Thalidomide(反应停)——镇静和止吐药物 HN NH (R)型有效,不致畸形 (S型,致畸形
HO HO COOH NH2 HO HO COOH NH2 N O O NH O N O O O HN O O (R)型,有效，不致畸形 (S)型，致畸形 Thalidomide(反应停) —— 镇静和止吐药物 (-)-L-DOPA 治疗帕金森氏病 (+)-D-DOPA 在体内集聚，不能被代谢