3.磺化反应(此反应是可逆反应) 磺化试剂:98%浓硫酸 反应温度:75-80℃ 浓HSO4、80℃ SO3H h. 反应可逆,生成的水 使H2SO4变稀,磺化速度 H2SO4, SO3 常用发烟硫酸进行磺化, 30~50℃ 以减少可逆反应的发生 +→ SO3H 邻甲基苯磺酸 对甲基苯磺酸 反应温度不同0C 43% 53% 产物比例不同25℃ 6290 100℃ 13% 7990 反应历程:亲电试剂是SO3 CH3CH Br+ACl2→→cH18H2-BA813→cHCH2+[A 0+c→H① HBI AlCl3 络合物
3.磺化反应(此反应是可逆反应) 磺化试剂:98%浓硫酸 反应温度:75-80℃ SO3H + 浓 H2SO4 80℃ H2O H2SO4, 30~50℃ SO3 + SO3H 反应可逆,生成的水 使 变稀,磺化速度 变慢,水解速度加快,故 常用发烟硫酸进行磺化, 以减少可逆反应的发生。 H2SO4 CH3 CH3 CH3 SO3H SO3H + H + 2SO4 邻甲基苯磺酸 对甲基苯磺酸 反应温度不同 0℃ 25℃ 100℃ 产物比例不同 43% 32% 13% 53% 62% 79% 反应历程:亲电试剂是 CH2CH3 CH3CH2Br + AlCl 3 HBr CH3CH2 --Br......AlCl 3 δ δ CH3CH2 + [AlCl 3Br] + CH3CH2 CH2CH3 H H + AlCl 3 + SO3 −络 合 物
磺化反应是可逆的 磺化反应之所以是可逆的是因为反应过程中生 成的络合物发生正逆反应的活化能AE1和△E 相差不大,因而正逆反应适度比较接近 △E 络合物 产物 原料 反应进度 磺化反应的应用: 十二烷基苯磺酸钠是市售合成洗衣粉的主要成分 1)合成洗衣粉 SO3H 过热水 2).利用磺化反应的可逆性 无法得到唯一产物 SO3H
E 反 应 进 度 原 料 −络 合 物 产 物 E1 E2 磺化反应是可逆的 磺化反应之所以是可逆的是因为反应过程中生 成的 −络 合 物 发生正逆反应的活化能 E1 和 E2 相差不大,因而正逆反应适度比较接近 磺化反应的应用: 1).合成洗衣粉 2).利用磺化反应的可逆性 C12H25 H2SO4 C12H25 C12H25 NaOH SO3H SO3Na 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 是 市 售 合 成 洗 衣 粉 的 主 要 成 分 SO3H 过 热 水 180°C + H2SO4 CH3 SO3H CH3 H CH3 CH3 2SO4 'SO3 Cl Cl2 Fe H2O 180°C SO3H Cl SO3H Cl 无 法 得 到 唯 一 产 物