武汉大学：《分析化学》课程PPT教学课件（定量分析化学）第7章 氧化还原滴定法

式溪*享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMISTRY RND MDLECULRR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY Cox/Red=Eo+2305kIg dod nF dox =[Ox]Yox =COx'Y ox /aox aRed-[Red]YRed =CRed'Y Red/ORed 0.059 Y Ox ORed 0.059 E-E8+ C Ox n g + YReda Ox lg c Red =E8（条件电势) 或溪大享 Wuhan University

aOx =[Ox]  Ox =cOx· Ox /Ox aRed=[Red]  Red =cRed· Red /Red ＝E （条件电势） 0.059 lg 0.059 lg n c Ox n E=E + +  OxRed  Red Ox c Red a b Red nF 2.303RT E lg Ox/Red = E + a a Ox

式溪*享化学与分子科学学院 影响条件电势的因素 COLLESE OF CHEMIS TRY AND MOLECULRR SCIENCES WUHAN UNIVERSITY E=E9+0 .059 YOxORed n IgyRed Ox >离子强度 >酸效应 >络合效应 >沉淀 ⊙或浅字 Wuhan University

影响条件电势的因素 0.059 lg n E =E +  OxRed  Red Ox ➢ 离子强度 ➢ 酸效应 ➢ 络合效应 ➢ 沉淀  

a离子强度 劣溪*享化学与分子科学学院 COLLESE OF CHEMISTRY RND MDLECULRR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY 0.059 YOx ORed E=E8+ + 0.059 c Ox n Ig yRedd Ox n g C Red 忽略离子强度影响 0.059 E=E9+ [Ox] n g [Red] 0.059 CRed 0.059. E=E8+ C Ox n lg a Ox nge Red 会 或溪大享 Wuhan University

a 离子强度 0.059 lg 0.059 lg n c Ox n E=E + +  OxRed  Red Ox c Red 忽略离子强度影响 0.059 lg [Ox] n E=E + [Red] 0.059 lg 0.059 lg n c Ox n E=E + + Red  Ox c Red

式溪*享化学与分子科学学院 b酸效应 COLLESE OF CHEMIS TRY AND MOLECULRR SCIENCES H]或O参加氧化还原反应中，影响氧化还原 态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中， 影响电势值。 c生成络合物 氧化态形成的络合物更稳定，使电势降低，还 原性增加，反之则电势升高，氧化性增加 d生成沉淀 氧化态生成沉淀，使电势降低，还原性增加 还原态生成沉淀，则电势升高，氧化性增加 或溪大等 Wuhan University

b 酸效应 [H+ ]或[OH- ] 参加氧化还原反应中,影响氧化还原 态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中， 影响电势值。 c 生成络合物 氧化态形成的络合物更稳定，使电势降低，还 原性增加，反之则电势升高，氧化性增加 d 生成沉淀 氧化态生成沉淀，使电势降低，还原性增加 还原态生成沉淀，则电势升高，氧化性增加

3氧化还原反应平衡常数 劣溪大享化学与分子科学学院 COLLEGE OF CHEMIS TRY RND MDLECULRR SCIENCES WUHRN UNIVERSITY p2Ox1+piRed2=p2Redi+p1Ox2 K- CRed2 Cox1 Ox1+me-Red E1-E+0.0591g Cox1 n CRed1 Ox2+nze-Redz E2-E2+ 0.059g COx2 CRed2 或溪未享 Wuhan University

3 氧化还原反应平衡常数 p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2 Ox1 + n1e = Red1 E1= E1  + Ox2 + n2e = Red2 E2= E2 + 0.059 n1 lg cOx1 cRed1 0.059 n2 lg cOx2 cRed2 cRed1 cOx1 cOx2 cRed2 p1 p1 p2 p2 K =