配位反应M+Y MY 副反应系数 a MY 稳定常数 1M条件稳定常数K MrI My IMIr MY [M"][] 由 ] Y(H 和 aM(l= [] MY →KM Mr K MY an[M小a;y] Mr C →gKM=lkn-l g a lga MY lg Kmr-lgam-lgay 讨论:a√,ay,K个,配合物稳定性↑
➢ 讨论： 副反应系数 M Y MY 配位反应 M + Y MY [ ][ ] [ ] M Y MY 稳定常数 KMY = KMY KMY M Y MY lg lg lg lg lg ' = − − + KMY M Y = lg − lg − lg[ ] [ '] [ ] [ '] M M Y Y 由 Y（H）= 和 M（L）= M Y MY MY M Y MY MY K M Y M Y K = = ' ， ， ，配合物稳定性 ‘ M Y KMY [ '][ '] [ '] ' M Y MY 条件稳定常数 KMY =
练习 例:在NH3-NH4CL缓冲溶液中(pH=9),用EDTA 滴定Zn2+,若[NH3]=0.10mo/L,并避免生 成解 zn(OH)2沉淀,计算此条件下的 Jlg,zny lg Krmy=lg Kzny -lga ∠m(MH3) lg ar(y Zn(NH3) 3.1×10°→lga 5.49 Zn(NH3) pH=9→a(m)=10→gay(m=1.28 查表→lKy=16.50 所以lgK2y=16.50-549-128=9.73
练习 例：在NH3 -NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3 ]=0.10mol/L，并避免生 成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ ZnY 解： ( ) ( ) ' lg lg lg lg KZnY = KZnY − Zn NH3 − Y H 3.1 10 lg 5.49 ( ) 5 ( ) 3 3 Zn NH = Zn NH = 9 10 lg 1.28 ( ) 1.28 pH = Y (H ) = Y H = 查表 lg KZnY =16.50 lg 16.50 5.49 1.28 9.73 ' 所以 KZnY = − − =
练习 例:计算pH=2和pH=5时,ZnY的条件稳定常 数 解:查表可知: PH=2时,gary(B=13.51;pH=5时,gary(B=645 查表→ lg K=16.50 lg KZny=lg Kmny -gay ( pH=2时,gKy=16.50-13.51=299 pH=时,gKny=1650-645=10.05
练习 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常 数 解： = 2时，lg （ ）=13.51 ； = 5时，lg （ ）= 6.45 查表可知： Y H Y H p H p H 查表 lg KZnY =16.50 lg KZnY lg KZnY lgY（H） ' = − 2 lg 16.50 13.51 2.99 ' pH = 时， KZnY = − = 5 lg 16.50 6.45 10.05 ' pH = 时， KZnY = − =
第二节配位滴定基本原理
第二节 配位滴定基本原理
、配位滴定曲线 以V~[M作图→配位滴定曲线 8 滴定突跃:53-7.69 100 200 EDTA滴入百分数(%) 图8-30.01mol/ L EDTA滴定等浓度 Ca2的滴定曲线(pH12)
以VY ~ [M']作图配位滴定曲线 滴定突跃：5.3→7.69 一、配位滴定曲线