实例 COOH COOH OH OH 邻位 间位 对位 诱导吸电子作用大、 诱导吸电子作用中、 诱导吸电子作用小、 共轭给电子作用大、 共轭给电子作用小。 共轭给电子作用大。 氢键效应吸电子作用大。 pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57 苯甲酸的pka4.20
实 例 O H O O H OH COOH OH COOH 诱导吸电子作用大、 共轭给电子作用大、 氢键效应吸电子作用大。 邻 位 间位 对位 诱导吸电子作用中、 共轭给电子作用小。 诱导吸电子作用小、 共轭给电子作用大。 pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57 苯甲酸的pka 4.20
第五节羧酸的制备 氧化法 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化 二羧酸衍生物的水解反应（参见十三章） 0 RC=N COOH O2/V2Os 500°C COOH
一 氧化法 第五节 羧酸的制备 R-C-X O R-C-O-C-R' O O R-C-OR' O R-C-NH2 O RCN COOH COOH O O O O2 / V2O5 500oC H2O 二 羧酸衍生物的水解反应（参见十三章） 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化
腈的水解 反应式RX+NaCN 醇 RCN H20 RCOOH H+or HO 特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。 反应注意事项 1应用于一级RX制腈，产率很好。 2芳香卤代烷不易制成芳腈。 3如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 NaOH CICH,COOH CICH2COONa NaCN NCCH2COONa NaOH HOOCCH,COOH H20
特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。 腈的水解 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+
腈酸性水解的机理 RC-巴RC-n一N业 OH R-C-NH OH OH OH 互变异构 R-C-NH2 】 H-R.CI÷一→RGH,OR.C-NHz ，LQ0女kcoo (9H -N3 OH
R-CN R-CNH R-C=NH H+ + + H2O R-C=NH OH2 + R-C=NH OH -H+ H+ OH H2O R-C-NH + OH + R-C-NH2 OH + R-C-NH2 OH2 OH + R-C-NH3 OH OH R-C-OH + -NH3 -H+ RCOOH 互变异构 O R-C-NH2 H~ 腈酸性水解的机理
晴碱性水解的机理 R-uR限e OH 互变异构 0 R-C-NH R-C-NH2 四 OH R-C-NH2 RCOOH+NH2一 RCOO+NH3 OH r RCOOH
腈碱性水解的机理 R-C=NH OH R C N -OH OH R-C=N - H2O 互变异构 -OH -O R-C-NH2 OH RCOOH + NH2 - RCOO- + NH3 H+ RCOOH O R-C-NH2