1.2铬的化合物 (1)C1O3(铬绿) 制备:4Cr+3O2-4>2C1O (NH4)2C2O7-4>C2O3+N2+4H2O 性质:Cr,O2+6HI+-△Cr3++3H,O 3H20+,O3+20H> Cr(oh) (2)Cr(OH)3 Cr3(适量OH(灰绿) OH (亮绿色) H*Cr(OH)(S) Cr(Oh H2O+Cr2O3(绿)
1.2 铬的化合物 (1)Cr2 O(铬绿) 3 制备: 性质: (NH ) Cr O Cr O N 4H O 4Cr 3O 2Cr O 2 3 2 2 Δ 4 2 2 7 2 3 Δ 2 ⎯→ + + + ⎯→ − − + + + + → + ⎯→ + 2 2 3 4 2 3 2 3 3H O Cr O 2OH Cr(OH) Cr O 6H Cr 3H O Cr(OH)3 (2) 3+ Cr − Cr(OH)4 Cr(OH) (s) 3 H O Cr O ( ) 2 + 2 3 绿 − (适量)OH − OH + H (灰绿) (亮绿色) Δ
1.3铬盐 (1)Cr*#CI,(SO43, KCr(SO42 12H,O, CrCl3 1)水解 [Cr(H,061 [Cr(OH(H, O)51++H K≈10-4 2Cr'f+3S+6H,O->Cr(oH(S)+3H,S(g) 2Cr+3C03+3H,0->2Cr(OH)3(s)+3C0,(g)
1.3 铬盐 2 4 3 4 2 2 3 3 (1)Cr Cr SO KCr(SO 12H O ,CrCl + 盐 ( ), ) + + + [Cr(H O ] [Cr(OH)(H O ] + H 2 2 5 3 2 )6 ) 4 10− K 2Cr 3CO 3H O 2Cr(OH (s) 3CO (g) 2Cr 3S 6H O Cr(OH (s) 3H S(g) 2 3 2 2- 3 3 2 3 2 3 2 + + ⎯→ + + + ⎯→ + + + − ) ) 1)水解
2)还原性 酸性条件:E(Cr2O2/Cr3+)=1.33V 2Cr++3S,ox+7H, O-Ag>Cr,O+SO4+14Ht 碱性条件:E(CrO4/Cr(OH)4)=-0.12V 2Cr(OH)4+3H,O,+2OH>Cro4 +&H,O 3)氧化性: Cr3++zn(s)→2Cr2+(蓝色)+Zn2 4)Cr(I)配合物的多种颜色 C(H2O)6]Cl2紫色Cr(H2O)C]C2H2O蓝绿色 Cr(H2O)ACl2]C1·2H2O绿色
2)还原性 2Cr(OH) 3H O 2OH CrO 8H O (CrO /Cr(OH) ) 0.12V 2Cr 3S O 7H O Cr O SO 14H (Cr O /Cr ) 1.33V 2 2 4 2 2 4 - 4 4 2 4 2 2 7 A g 2 2 2 8 3 2 3 2 7 + + → + = − + + ⎯⎯→ + + = − − − − + − − − + − + + 碱性条件: 酸性条件: E E ) ( )配合物的多种颜色 蓝色 4 Cr III Cr Zn(s) 2Cr ( ) Zn 3+ 2+ 2+ + → + ) 绿色 ) 紫色, ) 蓝绿色 [Cr(H O Cl ]Cl 2H O [Cr(H O ]Cl [Cr(H O Cl]Cl H O 2 4 2 2 2 6 2 2 5 2 2 3)氧化性:
(2)C2O2与CrO42间的转化 ①pH值的影响 2CrO4 +2H 2HCrO4 Cr2 OF +H2O 黄) (橙) pfH<2:Cr2O2为主pH>6:CrO2为主 ②溶解度的影响 K2(Ag2CrO4)=1.1×10 12 ks(Ag2C2O1)=20×10 7 4Ag+C02z+H2O—>2Ag2CO4(s,砖红)+2H 2Ba2+Cr2O2+H2O—>2 Baco③.柠檬黄)+2H 2Pb2++Cr2O2+H2O—>2 PbCro4(s,黄)+2H
(2) Cr2O7 2-与CrO4 2-间的转化 2CrO 2H 2HCrO Cr O H2 O 2 4 2 7 2 4 + + − + − − pH值的影响 pH<2:Cr2O7 2-为主 pH>6:CrO4 2-为主 (黄) (橙) 溶解度的影响 + − + + − + + − + − − + + ⎯→ + + + ⎯→ + + + ⎯→ + = = 2Pb Cr O H O 2PbCrO (s, ) 2H 2Ba Cr O H O 2BaCrO (s, ) 2H 4Ag Cr O H O 2Ag CrO (s, ) 2H (Ag CrO ) 1.1 10 (Ag Cr O ) 2.0 10 2 4 2 2 7 2 2 4 2 2 7 2 2 2 4 2 2 7 7 s p 2 2 7 1 2 s p 2 4 黄 柠檬黄 砖红 K K
(3)C2O2的氧化性 E(C2O7/Cr)=1.33V Cro t3so2t8Ht->3S02+2Crt+4hO Cro+3hst8ht-3s+2Crt+Zho Cr,O2+6Ⅰ+14H+—>3I+2Cr3+7H,O K2Cr2O2(s)+14HCk浓)—>3Cl2+2CrCl +2KCl+ Zh.o C0O7+6Fe2++14H+>6Fe+2Cr3+7H2O H2O CrO2+3Sn2++14H+>3Sn4+2Cr3++7H
(3)Cr2O7 2-的氧化性 C r O 3Sn 14H 3Sn 2Cr 7H O C r O 6Fe 14H 6Fe 2Cr 7H O 2KCl 7H O K C r O (s) 14HCl( ) 3Cl 2CrCl C r O 6I 14H 3I 2Cr 7H O C r O 3H S 8H 3S 2Cr 7H O C r O 3SO 8H 3SO 2C r 4H O (Cr O /Cr ) 1.33V 2 2 2 4 3 2 7 2 2 2 3 3 2 7 2 2 2 7 2 3 2 3 2 2 2 7 2 3 2 2 2 7 2 2 3 4 2 3 2 2 7 2 3 2 7 + + ⎯→ + + + + ⎯→ + + + + + ⎯→ + + + ⎯→ + + + + ⎯→ + + + + ⎯→ + + = − + + + + − + + + + − − + + − + + − − + − + − + 浓 E