AuCa、 SO2, LAuB2l RC=CH,[AC≡CRln+H KBr NaOAc BI PPh3 Au-C≡C-Bu Au Au PPh PhP-AuC≡C—R BuC≡C-Au Bu
C C Bu Au Bu C C Au t t Au C C Bu t Au C C Bu t PPh3 Ph3P Au C C R AuCl3 (aq) SO2 KBr [AuBr2] - RC CH NaOAc [AuC CR]n + H + PPh3
过渡金属卡宾 carbene )吧配合物 一般称含有金属-碳双键的配合物为金属卡宾配合物。如果没有杂原子与 卡宾碳原子相连,那么它们被称为金属-亚烷基配合物。有时也使用名称 Fisher卡宾配合物”(杂原子取代和“ Schrock杂原子配合物”(C、H原子 取代)。第一个卡宾配合物和第一个 carbyne配合物分别于1964和1974年合 成出来。从此以后,卡宾类配合物发展成为有机金属化学中一个重要分支 卡宾配合物在烯烃置换反应( olefin metathesis过程中所担当的中间物的角 色,在其相关领域中起着重要作用 卡宾配合物的制备 1.烷基锂与M-CO的加成反应 Oc. W-cO Lir OC. Co [(CH3)3OJBF4 OC + OCE
过渡金属卡宾(carbene)配合物 一般称含有金属－碳双键的配合物为金属卡宾配合物。如果没有杂原子与 卡宾碳原子相连，那么它们被称为金属－亚烷基配合物。有时也使用名称 “Fisher卡宾配合物”(杂原子取代)和“Schrock杂原子配合物”(C、H原子 取代)。第一个卡宾配合物和第一个carbyne配合物分别于1964和1974年合 成出来。从此以后，卡宾类配合物发展成为有机金属化学中一个重要分支。 卡宾配合物在烯烃置换反应(olefin metathesis)过程中所担当的中间物的角 色，在其相关领域中起着重要作用。 卡宾配合物的制备 1. 烷基锂与M－CO的加成反应 W C C C C C C O O O O O O O O O O O W C C C C C C R O _ Li + W C C C C C C R OCH3 O O O O LiR O Et2O [(CH3)3O]BF4
2.异氰化合物与ROH的加成反应 Cl NHPh Cl—PtC≡N—Ph EtoH Cl—Pt=C OEt PPh PPh3 3.富电子烯烃的反应 Ph Ph Ph C Fe(co)5 (CO) CO Ph Ph
2. 异氰化合物与ROH的加成反应 Pt Cl PPh3 Cl C N Ph EtOH Pt Cl PPh3 Cl C OEt NHPh 3. 富电子烯烃的反应 N C N N C N Ph Ph Ph Ph Fe(CO)5 CO _ (CO)4Fe N C N Ph Ph
4.金属羰基化合物与双取代二氯化合物 Ph Ph Na2 Cr(co)5+ DCL"(CO),O 2 NaCl 5.自由卡宾的截止反应: O CsH5Mn(CO)2THF CH2N2 CH- O PPh3 (PPh3)3Os CI(NO)- CH2N2 ON OS=CH PPh Cl PPh3
4. 金属羰基化合物与双取代二氯化合物 Ph Ph Na2C Cl2 r(CO)5 + _ 20 THF NaCl _ 2 Ph Ph (CO)5Cr 5. 自由卡宾的截止反应： + M CH2 CH2 _ + O O O O Mn Mn C H H C C C C N2 C5H5Mn(CO)2THF CH2N2 Os PPh3 PPh3 CH2 Cl ON (PPh3)3OsCl(NO) PPh3 N2 CH2N2 _ _
6.M-烷基基团的α-脱质子化反应 H ch NaoH H p2 Cpta p2 CH3 CH3OH CH3 βCMe3 aCH (Me3CCH2)3Ta LiCH2CMe (Me3 CCH2)(CI) LiCI CH,CM CHCMe ( Me3 CCH2)Ta ICH, CMe 一(Me3CCH2)3Ta= LiCl -CCMe 7.M-烷基基团的脱氢反应 Re Phc PF6 Ph3 Ch ON CH3 CH,Cl CH
6. M－烷基基团的－脱质子化反应： Cp2Ta CH3 CH3 NaOCH3 CH3OH _ Cp2Ta CH3 C H H (Me3CCH2)3Ta Cl Cl LiCH2CMe3 LiCl _ (Me3CCH2)2(Cl)Ta CH CH2CMe3 CMe3 H (Me3CCH2)2Ta Cl CHCMe3 _ LiCl LiCH2CMe3 (Me3CCH2)3Ta C H CMe3 + CMe4 7. M－烷基基团的脱氢反应： Re L ON CH3 Re L ON CH2 Ph3C + PF6 - CH2Cl2 + + Ph3CH