(1)自然宽度 谱线的固有宽度称自然宽度,以△、△表示,激 发态原子的平均寿命越短,能级宽度越宽,谱线的 自然宽度越大。不同的谱线具有不同的△、△y (2)多普勒(Doppler)变宽 多普勒变宽以△yD、△n表示,它是由原子在空间作相对 热运动引起的谱线变宽,又称热变宽,它是谱线变宽的主 要因素。 △V=7.16×10-7.% A △2p=7.16×10-7.2
(1)自然宽度 谱线的固有宽度称自然宽度,以ΔνN、ΔλN表示,激 发态原子的平均寿命越短,能级宽度越宽,谱线的 自然宽度越大。不同的谱线具有不同的ΔνN、ΔλN (2)多普勒(Doppler)变宽 多普勒变宽以ΔνD、ΔλD表示,它是由原子在空间作相对 热运动引起的谱线变宽,又称热变宽,它是谱线变宽的主 要因素。 r D r A T A T V V 0 7 0 7 7.16 10 7.16 10 D
温度越高,原子的相对热运动越剧烈,热变 宽增大,通常△为10-4~103nm。 (3)压力变宽 由同种辐射原子间相互碰撞而产生的赫尔兹马 克变宽(Holtzmark),或称共振变宽,以△入R表 示; 不同种原子相互碰撞产生的变宽叫洛伦兹变宽 (Lorentz),以△入,压力越大,碰撞变宽愈严 重,因此,碰撞变宽又称压力变宽。 谱线变宽往往会导致原子吸收分析灵敏度降低
温度越高,原子的相对热运动越剧烈,热变 宽增大,通常ΔλN为10-4~10-3nm。 n (3)压力变宽 由同种辐射原子间相互碰撞而产生的赫尔兹马 克变宽(Holtzmark),或称共振变宽,以ΔλR表 示; 不同种原子相互碰撞产生的变宽叫洛伦兹变宽 (Lorentz),以ΔλL。压力越大,碰撞变宽愈严 重,因此,碰撞变宽又称压力变宽。 谱线变宽往往会导致原子吸收分析灵敏度降低
3.2 原子吸收光谱分析基本原理 四、原子吸收法与原子浓度的关系 (一)积分吸收测量法 k,dr=eN,f 十00 mc 00
四、原子吸收法与原子浓度的关系 (一)积分吸收测量法 N f mc e K v v 0 2 π d 3.2 原子吸收光谱分析基本原理
鹤丝灯光源和氘灯,经分光后,光谱通带0.2mm。而原 子吸收线半宽度:103mm。如图: 若用一般光源照射时,吸 收光的强度变化仅为0.5%。灵 敏度极差。 理论上: 2X10nm ∫K,dv= 入 nm mc 连续光源口与原子吸收线■ -00 的通带宽度对此示意图
钨丝灯光源和氘灯,经分光后,光谱通带0.2mm。而原 子吸收线半宽度:10-3mm。如图: 若用一般光源照射时,吸 收光的强度变化仅为0.5%。灵 敏度极差。 理论上: N f mc e K v v 0 2 π d
nm 十 [K.dv= e2 Nof 2X10nm mc 入nm 连续光源口与原子吸收线口 的通带宽度对此示意图 如果将公式左边求出,即谱线下所围面积测量出( 积分吸收)。即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射 的基态原子数%。 这是一种绝对测量方法,现在的分光装置无法实现。 (△入=10-3,若入取600nm,单色器分辨率入/△入=6×105) 长期以来无法解决的难题! 能否提供共振辐射(锐线光源),测定峰值吸收?
N f mc e K v v 0 2 π d 这是一种绝对测量方法,现在的分光装置无法实现。 (△λ=10 -3,若λ取600nm,单色器分辨率R=λ/△λ=6×10 5 ) 长期以来无法解决的难题! 能否提供共振辐射(锐线光源),测定峰值吸收? 如果将公式左边求出,即谱线下所围面积测量出( 积分吸收)。即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射 的基态原子数N0