三、热力学第一定律 1.热力学第一定律的数学表达 >热力学系统中只关注U,且能量传递形式仅为Q和W 则: △U=U-U=Q+W 或 dU=δQ+δW ·适用于封闭系统 ·热力学能U是状态函数,在定态下有定值。 ·其绝对值(至少日前)无法确定,实际问题中关注△U =U,由全做分性质d0-().r+[8),er 热力学第一定律把无法直接实验测量的△U转化为可 测量的O和W 6
Lm Fwm9 Lm'(Anop.!Z[\ M '( Lm.HtuvwVFuF K) R jFAop J z ¡ Lm F¢j£¤¥¦!} \= ¦! ( (
2.热力学第一定律的其他表述形式 ·是能量守恒与转化定律在宏观热力学中的具体表述 ·从系统与环境之间的能量转化关系出发来探讨热力学 过程的规律 ·是人类经验的总结,多学科共识,经过长期实践检验 “第一类永动机是不可能实现的” ☒永动机(perpetual motion machine) ·“隔离系统的热力学能为一常数” ·“相同始终态的绝热功有定值,等于热力学能变化” 绝热(adiabatic))=0,则W绝热=△U 。 若为等容过程W=0,且W=0,则Qy=△U 7
"Lm F§9¨ H.!©ª>} FVefLmA«9¨ D'(>*+ST.!} o'¬®¯Lm ^_° H±²³¥a´µm¶·¸³^¹º»¼¥ ½ ²¾dH¿=.ÀÁ ¾d )' *ÂÃ'(Lm.\ÄwÁ ½ÅÆÇuKLF;Lm. Á KL M KL J\;È^_ M
3.对功和热的深入理解 ·功和热不是状态函数,是随途径而变化的。 √能量作为系统性质是状态函数: √功和热不是系统状态性质,而是系统状态变化时与所 经历具体步骤相对应的能量改变值。 ·功和热是能量的传递方式。 √热力学中仅有这两种能量传递形式 √非功即热,非热即功 √除了功以外的其它各种形式被传递的能量都称为热; √除了热以外的其它各种形式被传递的能量都称为功。 √能量守恒与转化定律△E=Q+W:功和热都不是状态函 数,它们的代数和却等于一状态函数的改变量 8
%)LÉÊËÌ L¿HtuvwHÍÎÏY .!\'( ¡HtuvwP L¿H'(tu ¡YH'(tu Ð>Ñ ³Ò«ÓÔ)Õ.!Ö LH.!Z[× LmAØÙ4.!Z[ ÚLÚL ÛÜÝI34ÞZ[.!<r\LP ÛÜLÝI34ÞZ[.!<r\ .!©ª>} F !L<¿Htuv wIßàwá;tuvwÖ!
4.对功和热的微观角度理解: √功是大量质点以有序运动方式而传递的能量 √热是大量质点以无序运动方式而传递的能量 Energy Energy Energy Energy Energy Energy System System 9
+)LfEËÌ H2!¡âÝã|d×YZ[.! LH2!¡âÝjã|d×YZ[.!
§2.2功与可逆途径 一、膨胀功 (expansion work) 由于体积变化引起的功一体积功 设一刚性圆简活塞,忽略动能、摩擦,外压为p δW。=-PeAdz=-pdV External expansion external pressure,Pax W.=了-p.dV √W和pe下标e含义不同 dz √8表示微小量变化,与微分d区别 dV=Adz √除W外,其它非膨胀功记为W: √除另说明外,W。一般简化为W Area,A Pressure,p
& ä åæ , ä çè éêëìíîd.5ïðñ\ & &' òó#¿Å 9ô/! >zõö ÛIÚ78÷\ Ûøùú û \ (