现代化学基础丛书24 高分子物理导论 胡文兵编著 斜学出版社 北京
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《现代化学基础丛书》序 如果把牛顿发表“自然哲学的数学原理”的1687年作为近代科学的诞生日,仅300 多年中,知识以正反馈效应快速增长:知识产生更多的知识,力量导致更大的力量。特 别是20世纪的科学技术对自然界的改造特别强劲,发展的速度空前迅速。 在科学技术的各个领域中,化学与人类的日常生活关系最为密切,对人类社会 的发展产生的影响也特别巨大。从合成DDT开始的化学农药和从合成氨开始的 化学肥料,把农业生产推到了前所未有的高度,以致人们把20世纪称为“化学农业 时代”。不断发明出的种类繁多的化学材料极大地改善了人类的生活,使材料科学 成为了20世纪的一个主流科技领域。化学家们对在分子层次上的物质结构和 “态一态化学”、单分子化学等基元化学过程的认识也随着可利用的技术工具的迅速 增多而快速深入。 也应看到,化学虽然创造了大量人类需要的新物质,但是在许多场合中却未有 效地利用资源,而且产生了大量排放物造成严重的环境污染。以至于目前有不少 人把化学化工与环境污染联系在一起。 在21世纪开始之时,化学正在两个方向上迅速发展。一是在20世纪迅速发 展的惯性驱动下继续沿各个有强大生命力的方向发展;二是全方位的“绿色化”,即 使整个化学从“粗放型”向“集约型”转变,既满足人们的需求,又维持生态平衡和保 护环境。 为了在一定程度上帮助读者熟悉现代化学一些重要领域的现状,科学出版社 组织编辑出版了这套《现代化学基础丛书》。丛书以无机化学、分析化学、物理化 学、有机化学和高分子化学五个二级学科为主,介绍这些学科领域目前发展的重点 和热点,并兼顾学科覆盖的全面性。丛书计划为有关的科技人员、教育工作者和高 等院校研究生、高年级学生提供一套较高水平的读物,希望能为化学在新世纪的发 展起积极的推动作用。 泽叶
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前言 高分子材料作为与钢铁和玻璃陶瓷并列的重要基础材料,与人们的衣食住行 有着密切的关系。早期高分子材料的开发以试错法为主,即合成制备一系列不同 化学结构和混合组分的高分子化合物体系,以筛选出其性能可资利用的合适范围。 现代高分子材料的开发则更多地追求从分子水平出发来设计材料的性能,类似的 思路已经在合成药物的开发上初见成效。新材料的分子设计要求我们对高分子的 结构和性能从分子水平上加以深入的了解。另一方面,蓬勃发展的分子生物学也 要求我们从物理和化学的角度来理解微观生命过程及其表象,生命大分子和生物 高分子材料往往在其中起着重要的作用。因此,对大分子行为的深入理解,构成了 高分子物理学的首要目标。 高分子物理学是高分子化学与凝聚态物理学的一个交叉学科,也是高分子材 料科学的一个重要组成部分,是研究高分子材料各种物理状态、物理过程和物理性 质,及其与微观分子结构和运动内在联系的一门子科学。许多凝聚态物理学的基 本理论方法,如平均场理论、标度分析、自洽场理论、密度泛函理论、分子动力学模 拟和蒙特卡罗模拟等,均在高分子物理学领域中得到了广泛的应用。高分子物理 学涵盖高分子材料的所有物理行为,如果分门别类地按照结构和性能展开介绍,教 科书会越编越厚,很难适应当前高分子专业基础课教学因课时不断压缩而对内容 提出的精简要求。因此,国内外已出版的高分子物理教材往往根据作者的喜好和 学生专业特点对教材的内容覆盖面和介绍深度有所选择。另一方面,随着互联网 日益发达,知识检索越来越方便,读者不再满足于单纯对高分子物理学作分门别类 的知识性了解,而是更希望了解对高分子的物理行为有意义的概念之间的内在联 系,并掌握基本的理论分析方法。基于以上这些时代需求,本书作为高分子物理学 的一个入门级的简明读本,尽量避免高深的数学处理和具体的实验技术介绍,也不 多谈加工和性能应用,而是结合学科发展的现状,从高分子的链结构、链运动和链 聚集三个方面力求较全面地介绍高分子物理学的基本原理,讲解统计热力学理论 方法(标度分析和平均场理论)及其应用,力图帮助读者建立起较为清晰的高分子 物理图像。 在开篇序章之后,本书的第一部分是高分子链结构,介绍了高分子链化学结构 的表征、理想链构象的高斯统计处理和橡胶状态方程,以及真实链构象的标度分析 (包括高分子溶液、聚电解质溶液以及拉伸和受限等外场作用)。本书的第二部分 是高分子链运动,介绍了链动力学的标度分析、高分子变形的松弛行为以及高分子
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·ivt 高分子物理导论 流动行为。本书的第三部分是高分子链聚集,介绍了溶液统计热力学(Flory- Huggins-平均场格子理论及其发展)、多组分体系高分子相分离(包括其热力学、动 力学和嵌段共聚物微相分离)以及高分子结晶(包括其热力学、动力学和形态学)。 最后,本书还介绍了相分离与结晶的相互作用,供有兴趣的读者作为延伸阅读 材料。 本书的阅读对象为从事高分子物理化学、高分子材料和高分子工程科学研究 和学习的广大科研工作者、教师、研究生和高年级本科生,特别适用于理工科类大 学和科研院所高分子专业的读者。希望读者通过系统的阅读理解,较全面地掌握 高分子的基本物理行为特点,特别是在各种场合下的微观分子图像,能够使用高分 子物理学的基本概念和常规理论分析工具从事物理、化学、生物、材料和工程科学 领域中各种与高分子有关的研究和开发工作。 作者在本书的写作过程中得到了江明院士、吴奇院士、薛奇教授、董建华教授 和史安昌教授的热情支持和鼓励,科学出版社的周巧龙编辑提供了耐心细致的帮 助,本课题组的学生马禹、聂仪晶、江晓明、杨峰、高欢欢、周宇杰和李源作为书稿的 第一批读者提供了许多有益的修改建议。作者向所有曾经给予热情指导和帮助的 师长和朋友们表示衷心的感谢! 本书限于作者学术背景和教科书风格,不可能覆盖这一领域所有重要的学术 思想,也不可能提供现有内容的全部原始文献,错漏之处在所难免,欢迎读者交流 指正! 胡文兵 2011年4月于南京大学鼓楼校区
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目 录 《现代化学基础丛书》序 前言 第1章高分子物理的研究对象.1 1.1什么是高分子.1 1.2物理学家眼中的高分子. 3 1.3高分子物理的学科地位.4 1.4高分子物理的研究内容.6 思考题.7 第一部分高分子链结构 第2章链化学结构的表征. .11 2.1决定高分子物理性质的主要化学结构因素. .11 2.2链的半柔顺性.12 2.3链间相互作用的复杂性.18 2.4高分子的分子质量及其分布.19 2.5分子拓扑构造.22 2.6链序列规整性.25 思考题.27 第3章链构象统计和熵弹性 28 3.1单链尺寸的高斯分布.28 3.2橡胶弹性体的统计力学.30 思考题.33 第4章真实链构象的标度分析.34 4.1什么是标度分析.34 4.2高分子溶液中的单链构象.35 4.3 聚电解质溶液中的单链构象 48 4.4外力作用下的单链构象.53 思考题.57
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