福建交通职业技术学院教案纸 第页 课程 学年第学期第一周—月—日 教学内容 备注 第六章重量分析法和沉淀滴定法 本章教学目的: 1、了解重量分析法的分类、方法特点。 2、理解重量法对沉淀形式和称量形式的要求,能根据其要求选择沉淀剂。 3、理解同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应等因素对沉淀溶解度的影响 4、理解晶形沉淀和无定形沉淀的形成条件 5、掌握影响沉淀纯净的因素和提高沉淀纯度的措施及选择沉淀剂的原则, 6、掌握溶解度和溶度积的相互换算,掌握换算因数和分析结果的计算。 7、能选择适宜的沉淀条件。 教学重点与难点: 1、影响沉淀纯净的因素和提高沉淀纯度的措施 2、选择沉淀剂的原则 3、溶解度和溶度积的相互换算 4、换算因数和分析结果的计算 §6-1重量分析法概述 一、重量分析法分类及特点 在重量分析中,一般是将被测组分与试样中的其它组分分离后,转化为一定的称量形式,然后用称重 方法测定该组分的含量。 根据被测组分与试样中组分分离的方法不同,重量分析法又可分为沉淀法、气化法、提取法和电解法 (一)沉淀法:利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀,将沉淀过滤、洗涤后,烘干或灼烧成 为组成一定的物质,然后称其质量,再计算被测组分的含量。 例如:测定试样中的Ba时,可以在制备好的溶液中,加入过量的稀HSO4,使生成BSO4沉淀,根据所 得沉淀的重量,即可求出试样中B阳的百分含量。 (二)气化法:一般是通过加热或其它方法使试样中的被测组分挥发逸出,然后根据试样重量的减轻 计算该组分的含量:或者当该组分逸出时,选择一吸收剂将经吸收,然后根据吸收剂重量的增加计算该组 分的含量。 例如:测定试样中的吸湿水或结晶水时,可将试样烘干至恒重,试样减少的重量,即所含水份的重量。 也可将加热后产生的水气吸收在干燥剂里,干燥剂增加的重量,即所含水份的重量。根据称量结果,可求 得试样中吸湿水或结晶水的含量 (三)电解法:利用电解原理,使金属离子在电极上析出,然后称重,求得其含量。 特点: 优点:准确度较高。直接用分析天平称量而获得分析结果,不需要标准试样或基准物质进行比较,故 而准确度高。一般用于测定含量大于1%的常量组分
福建交通职业技术学院教案纸 第 页 课程: 学年 第_ _学期 第 周 月 日 教 学 内 容 备 注 1 第六章 重量分析法和沉淀滴定法 本章教学目的: 1、了解重量分析法的分类、方法特点。 2、理解重量法对沉淀形式和称量形式的要求,能根据其要求选择沉淀剂。 3、理解同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应等因素对沉淀溶解度的影响。 4、理解晶形沉淀和无定形沉淀的形成条件。 5、掌握影响沉淀纯净的因素和提高沉淀纯度的措施及选择沉淀剂的原则。 6、掌握溶解度和溶度积的相互换算,掌握换算因数和分析结果的计算。 7、能选择适宜的沉淀条件。 教学重点与难点: 1、影响沉淀纯净的因素和提高沉淀纯度的措施 2、选择沉淀剂的原则 3、溶解度和溶度积的相互换算 4、换算因数和分析结果的计算 §6-1 重量分析法概述 一、重量分析法分类及特点 在重量分析中,一般是将被测组分与试样中的其它组分分离后,转化为一定的称量形式,然后用称重 方法测定该组分的含量。 根据被测组分与试样中组分分离的方法不同,重量分析法又可分为沉淀法、气化法、提取法和电解法。 (一) 沉淀法:利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀,将沉淀过滤、洗涤后,烘干或灼烧成 为组成一定的物质,然后称其质量,再计算被测组分的含量。 例如:测定试样中的 Ba 时,可以在制备好的溶液中,加入过量的稀 H2SO4 ,使生成 BaSO 4 沉淀,根据所 得沉淀的重量,即可求出试样中 Ba 的百分含量。 (二) 气化法:一般是通过加热或其它方法使试样中的被测组分挥发逸出,然后根据试样重量的减轻 计算该组分的含量;或者当该组分逸出时,选择一吸收剂将经吸收,然后根据吸收剂重量的增加计算该组 分的含量。 例如:测定试样中的吸湿水或结晶水时,可将试样烘干至恒重,试样减少的重量,即所含水份的重量。 也可将加热后产生的水气吸收在干燥剂里,干燥剂增加的重量,即所含水份的重量。根据称量结果,可求 得试样中吸湿水或结晶水的含量。 (三) 电解法:利用电解原理,使金属离子在电极上析出,然后称重,求得其含量。 特点: 优点:准确度较高。直接用分析天平称量而获得分析结果,不需要标准试样或基准物质进行比较,故 而准确度高。一般用于测定含量大于 1%的常量组分
福建交通职业技术学院教案纸 第页 课程: 学年第学期第一周—月—日 教学内容 备注 缺点:手续繁琐费时,且难以测定微量成份。目前已逐渐被其它方法所代替。 不过对于某些常量元素如:硫、硅、钨等)及水份、灰分、挥发物等测定仍在用重量法。故其仍是定 量分析基本内容之一。重量分析法中以沉淀法应用最广,故习惯上也常把沉淀重量法简称为重量分析法。 它与滴定分析法同属于经典的定量化学分析方法。 二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 1.沉淀形式和称量形式 利用沉淀法进行重量分析时,被测组分与沉淀剂作用后生成难溶的化合物叫做沉淀形式。经过过滤, 洗涤,干燥或灼烧后形成的组成形式,叫做称量形式。沉淀形式和称量形式可以相同,也可以不同。例如, 用BaC2沉淀SO:2时,沉淀形式和称量形式都是BaSO4,重量法测定镁,沉淀形式为MgNH,PO,而称量形 式为MgP2O. 2.重量分析对沉淀形式的要求 1)沉淀的溶解度必须很小,Kp<10,以保证被测组分能定量沉淀出来,一般要求沉淀的溶解损 失不应超过天平的称量误差,即02mg。 2)沉淀应易于过滤和洗涤,为此尽量获得粗大的晶形沉淀,如果是无定形沉淀,应注意掌握好沉淀条 件,改善沉淀的性质。 3)沉淀应力求纯净,尽量避免其他杂质的玷污, 4)沉淀应易于转化为称量形式。 3.重量分析对称量形式的要求 )称量形式必须有确定的化学组成,与化学式完全符合,否则无法计算分析结果。例如 Fc(OH)(Fe0.nl0)组成不定,经灼烧后失去水分子得到FeO后便于化学式完全符合。 2)称量形式必须十分稳定,不受空气中水分、C02和02等的影响,否则影响结果的准确度。 3)称量形式的摩尔质量要大,被测组分在称量形式中的百分含量要小,这样可以提高分析的准确度。 例如:测定铬含量,以哪种称量式(CrO,或BaCrO)称量可得较小的误差? 解:Cr20:,M=152,在152mgCr,0中含Cr104mg,在1mgCr03中含Cr=104/157=0.7mg BaCr04,M=253.4在253.4 ng BaCr(04中含Cr52mg,在1 mg BaCr(04中含有Cr=52/253.4=0.2mg 从上面两例计算中可知,以BaCO:称量形式进行称量可得较小误差。 4)、对沉淀剂的要求 1.应具有挥发性,以便于除去过量的沉淀剂。 2选用所形成的沉淀具有很小溶解度的沉淀剂。(例:测定硫,所选沉淀剂有氯化钙,氯化锶,氯化铅, 氯化钡。硫酸钡沉淀的溶解度最小) 3.应具有较高的选择性,以便于测定被测离子和减少干扰物质的影响。 4应具有较大的溶解度,以减少沉淀对沉淀剂的吸附,以得到纯净的沉淀。 5能获得较大分子量的称量形式的沉淀剂。 5)、试样和沉淀剂用量的估算 试样量的用量取决于沉淀的类型。生成体积小,易于过滤洗涤的品形沉淀,其称量形式的质量控制在 0.3-0.5g,对生成体积较大,不易过滤洗涤的无定性沉淀,应控制在0.1-0.2g据此依照组分的含量即可估算
福建交通职业技术学院教案纸 第 页 课程: 学年 第_ _学期 第 周 月 日 教 学 内 容 备 注 2 缺点:手续繁琐费时,且难以测定微量成份。目前已逐渐被其它方法所代替。 不过对于某些常量元素(如:硫、硅、钨等)及水份、灰分、挥发物等测定仍在用重量法。故其仍是定 量分析基本内容之一。重量分析法中以沉淀法应用最广,故习惯上也常把沉淀重量法简称为重量分析法。 它与滴定分析法同属于经典的定量化学分析方法。 二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 1.沉淀形式和称量形式 利用沉淀法进行重量分析时,被测组分与沉淀剂作用后生成难溶的化合物叫做沉淀形式。经过过滤, 洗涤,干燥或灼烧后形成的组成形式,叫做称量形式。沉淀形式和称量形式可以相同,也可以不同。例如, 用 BaCl2 沉淀 SO4 2-时,沉淀形式和称量形式都是 BaSO4,重量法测定镁,沉淀形式为 MgNH4PO3,而称量形 式为 MgP2O7. 2.重量分析对沉淀形式的要求 1)沉淀的溶解度必须很小,Ksp<10-8 ,以保证被测组分能定量沉淀出来,一般要求沉淀的溶解损 失不应超过天平的称量误差,即 0.2mg。 2)沉淀应易于过滤和洗涤,为此尽量获得粗大的晶形沉淀,如果是无定形沉淀,应注意掌握好沉淀条 件,改善沉淀的性质。 3)沉淀应力求纯净,尽量避免其他杂质的玷污。 4)沉淀应易于转化为称量形式。 3.重量分析对称量形式的要求 1)称量形式必须有确定的化学组成,与化学式完全符合,否则无法计算分析结果。例如 Fe(OH)3(Fe203.nH20)组成不定,经灼烧后失去水分子得到 Fe2O3 后便于化学式完全符合。 2)称量形式必须十分稳定,不受空气中水分、CO2 和 O2 等的影响,否则影响结果的准确度。 3)称量形式的摩尔质量要大,被测组分在称量形式中的百分含量要小,这样可以提高分析的准确度。 例如:测定铬含量,以哪种称量式(Cr2O3 或 BaCrO4)称量可得较小的误差? 解:Cr2O3 ,M =152,在 152mg Cr2O3 中含 Cr104mg,在 1mg Cr2O3 中含 Cr =104/157 = 0.7mg BaCrO4 ,M = 253.4在 253.4mg BaCrO4 中含 Cr 52mg,在 1mg BaCrO4 中含有 Cr = 52/ 253.4= 0.2mg 从上面两例计算中可知,以 BaCrO4 称量形式进行称量可得较小误差。 4)、对沉淀剂的要求 1.应具有挥发性,以便于除去过量的沉淀剂。 2.选用所形成的沉淀具有很小溶解度的沉淀剂。(例:测定硫,所选沉淀剂有氯化钙,氯化锶,氯化铅, 氯化钡。硫酸钡沉淀的溶解度最小) 3.应具有较高的选择性,以便于测定被测离子和减少干扰物质的影响。 4.应具有较大的溶解度,以减少沉淀对沉淀剂的吸附,以得到纯净的沉淀。 5.能获得较大分子量的称量形式的沉淀剂。 5)、试样和沉淀剂用量的估算 试样量的用量取决于沉淀的类型。生成体积小,易于过滤洗涤的晶形沉淀,其称量形式的质量控制在 0.3-0.5g,对生成体积较大,不易过滤洗涤的无定性沉淀,应控制在 0.1-0.2g 据此依照组分的含量即可估算
福建交通职业技术学院教案纸 第页 课程 学年第—学期第一周一月—日 教学内容 备注 出应称取试样量。 沉淀剂的用量由试样中被测组分的量决定的。沉淀剂过量50-100%,不易挥发的沉淀剂过量1030%。 三、重量分析法的主要操作步骤 1.试样的溶解 将试样用酸溶或碱熔制成溶液,根据试样的不同性质选择适当的溶剂,对于不溶于水的试样,一般可 采取酸溶法,碱熔法或熔融法。 2.沉淀的进行 加入适当的沉淀剂,与待测组分迅速定量反应生成难溶化合物沉淀。 3.沉淀的过滤和洗涤 过滤是使沉淀与母液分开。对于需要灼烧的沉淀,可采用定量滤纸过滤。对于烘干即可作为称量形式 的沉淀可采用微孔玻璃砂芯坩埚过滤。洗涤沉淀是为了出去沉淀表面吸附的杂质和混杂在沉淀中的母液。 洗涤时要选择适当的洗涤剂,以尽量减少沉淀的溶解损失和避免形成胶体。洗涤时要遵循少量多次的原则 4.沉淀的烘干和灼烧 烘干和灼烧可除去沉淀中的水分和挥发性物质,还可以使初始生成的沉淀在高温下转化为组成恒定的 沉淀。灼烧温度一般控制在80摄氏度以上,以滤纸过滤的沉淀,常至于瓷坩埚中进行烘干和灼烧,若沉 淀需要加氢氟酸处理,应改用铂坩埚:使用玻璃砂芯坩埚过滤的沉淀应在电烘箱里烘干。 5称量 沉淀经反复烘干或灼烧、冷却后称量,直至两次称量的质量相差不大于0.2g,即认为达到恒重,用 恒重后称得沉淀的质量即可计算分析结果。 称量形式分子量要大,在称量形式中被测组分的百分含量要小,这样可以提高分析准确度。 四、沉淀剂的特点和选择 1、沉淀剂的分类和特点 按照物质的组成不同,沉淀剂可分为无机沉淀剂和有机沉淀剂。无机沉淀剂的选择性较差,产生的沉 淀溶解度较大,吸附杂质较多。如果生成的是无定形沉淀时,不仅吸附杂质多,而且不易过滤和洗涤。下 面主要讨论有机沉淀剂。 ()特点与无机沉淀剂相比较,有机沉淀剂具有下列特点。 ①选择性高。有机沉淀剂在一定条件下,一般只与少数离子起沉淀反应。 ②沉淀的溶解度小。由于有机沉淀的疏水性强,所以溶解度较小,有利于沉淀完全。 ③沉淀吸附杂质少。因为沉淀的极性小,吸附杂质离子少,易于获得纯净的沉淀。 ④沉淀称量形式的摩尔质量大 (2)类型和应用 按作用原理不同,有机沉淀剂大致分为生成整合物的沉淀剂和生成离子缔合物的沉淀剂两种类型
福建交通职业技术学院教案纸 第 页 课程: 学年 第_ _学期 第 周 月 日 教 学 内 容 备 注 3 出应称取试样量。 沉淀剂的用量由试样中被测组分的量决定的。沉淀剂过量 50-100%,不易挥发的沉淀剂过量 10-30%。 三、重量分析法的主要操作步骤 1.试样的溶解 将试样用酸溶或碱熔制成溶液,根据试样的不同性质选择适当的溶剂,对于不溶于水的试样,一般可 采取酸溶法,碱熔法或熔融法。 2.沉淀的进行 加入适当的沉淀剂,与待测组分迅速定量反应生成难溶化合物沉淀。 3.沉淀的过滤和洗涤 过滤是使沉淀与母液分开。对于需要灼烧的沉淀,可采用定量滤纸过滤。对于烘干即可作为称量形式 的沉淀可采用微孔玻璃砂芯坩埚过滤。洗涤沉淀是为了出去沉淀表面吸附的杂质和混杂在沉淀中的母液。 洗涤时要选择适当的洗涤剂,以尽量减少沉淀的溶解损失和避免形成胶体。洗涤时要遵循少量多次的原则。 4.沉淀的烘干和灼烧 烘干和灼烧可除去沉淀中的水分和挥发性物质,还可以使初始生成的沉淀在高温下转化为组成恒定的 沉淀。灼烧温度一般控制在 800 摄氏度以上,以滤纸过滤的沉淀,常至于瓷坩埚中进行烘干和灼烧,若沉 淀需要加氢氟酸处理,应改用铂坩埚;使用玻璃砂芯坩埚过滤的沉淀应在电烘箱里烘干。 5.称量 沉淀经反复烘干或灼烧、冷却后称量,直至两次称量的质量相差不大于 0.2mg,即认为达到恒重,用 恒重后称得沉淀的质量即可计算分析结果。 称量形式分子量要大,在称量形式中被测组分的百分含量要小,这样可以提高分析准确度。 四、沉淀剂的特点和选择 1、沉淀剂的分类和特点 按照物质的组成不同,沉淀剂可分为无机沉淀剂和有机沉淀剂。无机沉淀剂的选择性较差,产生的沉 淀溶解度较大,吸附杂质较多。如果生成的是无定形沉淀时,不仅吸附杂质多,而且不易过滤和洗涤。下 面主要讨论有机沉淀剂。 (1) 特点 与无机沉淀剂相比较,有机沉淀剂具有下列特点。 ① 选择性高。有机沉淀剂在一定条件下,一般只与少数离子起沉淀反应。 ② 沉淀的溶解度小。由于有机沉淀的疏水性强,所以溶解度较小,有利于沉淀完全。 ③ 沉淀吸附杂质少。因为沉淀的极性小,吸附杂质离子少,易于获得纯净的沉淀。 ④ 沉淀称量形式的摩尔质量大。 (2) 类型和应用 按作用原理不同,有机沉淀剂大致分为生成螯合物的沉淀剂和生成离子缔合物的沉淀剂两种类型
福建交通职业技术学院教案纸 第页 课程 学年第学期第一周—月—日 教学内容 备注 2、沉淀剂的选择: ①选用具有较好选择性的沉淀剂 ②选用能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉淀剂 ③尽可能选用易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂④选用溶解度较大的沉淀剂 §6-2沉淀的溶解度及其影响因素 一、沉淀的溶解度 1.溶解度 MA(SE =M'tA =[M]=[A] M-A.(s)= MmA (20)-mMF++nA" M门=ms「A=ns 2.溶度积 M-A(s) =MA。uN =mM++nAm Ksp.MmAn=[M']m [A] 3.溶解度与溶度积的关系 溶解度 ms ns K=[M"][4"-]" =(ms)(s) =mn产sm*n Kp s=时mt 二、影响沉淀的溶解度的因素 利用沉淀反应进行重量分析时,要求沉淀反应定量进行完全,重量分析的准确度才高。沉淀反应是否 完全,可以根据沉淀反应到达平衡后,溶液中被沉淀组分的量来衡量,也就是说,可以根据沉淀溶解度的 大小米衡量。溶解度小,沉淀完全:溶解度大,沉淀不完全。沉淀的溶解度,可以根据沉淀的溶度积常数 K来计算。哪些因素影响沉淀的溶解度呢? 1。同离子效应 通常采用加入过量沉淀剂,利用同离子效应来降低沉淀的溶解度达到沉淀完全,减少测量误差的目的 如以BaCh为沉淀剂,沉淀SO42-生成BaSO4沉淀,当滴加BaCh到达化学计量点时,则在200mL溶 夜中溶解的BaS0质量为:(BaS0:溶度积Ks,so4=87X10) V8.7×10-"×233×200/1000=4.3×10g=0.43mg 若加入过量的BaCl2,利用同离子效应,设过量的[Ba2*]=0.01moL,则200mL溶液中溶解的Bas0, 质量为:8.7×10110.01×233×200/1000=0.0004mg 上例可知,利用同离子效应是降低沉淀溶解度的有效措施之一。但并非沉淀剂加得越多越好,过多会 造成盐效应反而使溶解度增加。故如果沉淀剂能挥发除去,则可过量50%一100%:不易的沉淀只宜过量
福建交通职业技术学院教案纸 第 页 课程: 学年 第_ _学期 第 周 月 日 教 学 内 容 备 注 4 2、沉淀剂的选择: ① 选用具有较好选择性的沉淀剂 ② 选用能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉淀剂 ③ 尽可能选用易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂 ④ 选用溶解度较大的沉淀剂 §6-2 沉淀的溶解度及其影响因素 一、沉淀的溶解度 1.溶解度 MA(s)====MA(H2O)===M++A- s=[M+ ]=[A- ] MmAn(s)====MmAn(H2O)===mMn++nAm- [M+ ]=ms [A- ]=ns 2.溶度积 MmAn(s)====MmAn(H2O)===mMn++nAm- Ksp,MmAn= [Mn+] m [Am- ] n 3.溶解度与溶度积的关系 MmAn mMn+ + nAm- 溶解度 s ms ns [ ] [ ] n m m n K M A sp + − = ( ) ( ) m n m n m n ms ns m n s + = = sp m n m n K s m n = + 二、影响沉淀的溶解度的因素 利用沉淀反应进行重量分析时,要求沉淀反应定量进行完全,重量分析的准确度才高。沉淀反应是否 完全,可以根据沉淀反应到达平衡后,溶液中被沉淀组分的量来衡量,也就是说,可以根据沉淀溶解度的 大小来衡量。溶解度小,沉淀完全;溶解度大,沉淀不完全。沉淀的溶解度,可以根据沉淀的溶度积常数 KSP来计算。哪些因素影响沉淀的溶解度呢? 1.同离子效应 通常采用加入过量沉淀剂,利用同离子效应来降低沉淀的溶解度达到沉淀完全,减少测量误差的目的。 如以 BaCl2 为沉淀剂,沉淀 SO4 2-生成 BaSO4 沉淀,当滴加 BaCl2 到达化学计量点时,则在 200mL 溶 液中溶解的 BaSO4 质量为:(BaSO4 溶度积 KSP,BaSO4=8.7×10-11) 11 8.7 10− ×233×200/1000 = 4.3×10-4g = 0.43mg 若加入过量的 BaCl2,利用同离子效应,设过量的[Ba2+]=0.01mol/L,则 200mL 溶液中溶解的 BaSO4 质量为:8.7×10-11/0.01×233×200/1000=0.0004mg 上例可知,利用同离子效应是降低沉淀溶解度的有效措施之一。但并非沉淀剂加得越多越好,过多会 造成盐效应反而使溶解度增加。故如果沉淀剂能挥发除去,则可过量 50%~100%;不易的沉淀只宜过量
福建交通职业技术学院教案纸 第页 课程 学年第—学期第一周一月—日 教学内容 备注 10%~30%。 2.盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中,加入其它易溶解强电解质时,使难溶电解质的溶解度比同温度下在纯水 中的溶解度增大,这种现象称为盐效应。 如在PbSO:饱和溶液中加入NaSO4,同时存在着同离子效应和异离子效应,哪种效应占优势,取决 于NSO,的浓度,一般同离子效应与盐效应的影响恰恰相反,所以进行沉淀时应避免加入过多的沉淀剂。 3.酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。如CC20是弱酸盐的沉淀,受酸度的彩响比较大。 CaC2O.4溶液中存在的平衡如下: 当溶液中H浓度增大时,平衡向生成HCO和HC,O的方向移动,破坏了CCO沉淀的平衡,致 使C202浓度降低,CaC2O,沉淀的溶解度增加。所以,对于某些弱酸盐的沉淀,为了减少对沉淀溶解度 的影响,通常应在较低的酸度下进行沉淀。 4.配位效应 溶液中如有配位剂能与构成沉淀离子形成可溶性配合物,而增大沉淀的溶解度,甚至不产生沉淀,这 种现象称为配位效应。如在AgNO,溶液中加入C,时有AgC1沉淀生成,但若继续加入过量的C,则C1 与AgC1形AgC、AgC12等配离子,从而使AgC沉淀逐渐溶解。显然,形成的配合物越稳定,配位剂的 浓度越大,其配位效应就越显著。 5.影响沉淀的其他因素如温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀结构等
福建交通职业技术学院教案纸 第 页 课程: 学年 第_ _学期 第 周 月 日 教 学 内 容 备 注 5 10%~30%。 2.盐效应 在难溶电解质的饱和溶液中,加入其它易溶解强电解质时,使难溶电解质的溶解度比同温度下在纯水 中的溶解度增大,这种现象称为盐效应。 如在 PbSO4 饱和溶液中加入 Na2SO4,同时存在着同离子效应和异离子效应,哪种效应占优势,取决 于 Na2SO4 的浓度,一般同离子效应与盐效应的影响恰恰相反,所以进行沉淀时应避免加入过多的沉淀剂。 3.酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。如 CaC2O4 是弱酸盐的沉淀,受酸度的影响比较大。 CaC2O4 溶液中存在的平衡如下: 当溶液中 H+浓度增大时,平衡向生成 HC2O4 -和 H2C2O4 的方向移动,破坏了 CaC2O4 沉淀的平衡,致 使 C2O4 2-浓度降低 ,CaC2O4 沉淀的溶解度增加。所以,对于某些弱酸盐的沉淀,为了减少对沉淀溶解度 的影响,通常应在较低的酸度下进行沉淀。 4.配位效应 溶液中如有配位剂能与构成沉淀离子形成可溶性配合物,而增大沉淀的溶解度,甚至不产生沉淀,这 种现象称为配位效应。如在 AgNO3 溶液中加入 Cl-,时有 AgCl 沉淀生成,但若继续加入过量的 Cl-,则 Cl 与 AgCl 形 AgCl2 -、AgCl3 2-等配离子,从而使 AgCl 沉淀逐渐溶解。显然,形成的配合物越稳定,配位剂的 浓度越大,其配位效应就越显著。 5.影响沉淀的其他因素 如温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀结构等