422络合反应的副反应系数c MY(主反应) OH- H OH MOH MA HY NY MHY MOHY副 反应 M(OH) MA. H6Y q M Y (MY) K(MY=L(MY,] 条件稳定)常数 MTTYT
1 4.2.2 络合反应的副反应系数 M + Y = MY(主反应) OHMOH ● ● ● M(OH)p A MA ● ● ● MAq M H+ HY ● ● ● H6Y N NY Y H+ OHMHY MOHY （ ） MY [(MY) ] (MY) = [M ][Y ] K 条件(稳定)常数 副 反 应
1.滴定剂的副反应系数Y(H) Ys1w+HY+H2Y+·田Y1 xY Y]+YIH11+YH2+·+|YH1 =1+HB1+|H2+·+HB V=YYl=aaym≥1 aY(D 酸效应系数
2 1. 滴定剂的副反应系数 a Y(H) [Y ] = [Y] 2 6 [Y] [HY] [H Y] [H Y] [Y] + + + • • • + = 2 6 1 2 6 [Y] [Y][H ] [Y][H ] [Y][H ] [Y] + + + + + + • • • + = 2 6 1 2 6 1 [H ] [H ] [H ] + + + = + + + • • • + Y(H) [Y'] [Y] = Y(H) [Y'] [Y] = Y(H) 1 酸效应系数 Y(H) 1 x(Y)
2.金属离子的副反应系数aM aM(NH3- 1+[NH31B1+NH3 1B2+[NH313B3+[NH314B4 aM(OH) 1+[oH B1+[OH-B2+-----OH Bn 可查p39,附录表IL6
3 2. 金属离子的副反应系数M M(NH3)= M(OH)= 1+[OH] 1 +[OH]2 2 + ----- [OH]n n 可查p399, 附录表III.6 1+[NH3 ]1+[NH3 ] 2 2+[NH3 ] 3 3+[NH3 ] 4 4
IgaM(NH3)~gNH3l曲线(p158) 14 M(NH3) 12 10 86420 As 3 g[NH 3]
4 lgαM(NH3) ～lg[NH3 ]曲线 (p158) 0 2 4 6 8 10 12 14 -3 -2 -1 0 lg[NH 3 ] Cu Ag Ni Zn Cd Co lgαM(NH3)
ig a m(oH)pH(p158 18 Ia aMoH)16 Zi 14 Pb 12 10 86420 e 8101214 pH
5 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0 2 4 6 8 10 12 14 pH Al FeIII Bi Zn Pb Cd Cu FeII lg α M(OH) ～pH (p158) lg α M(OH)