价键能级 E O+A ∑+:E=2E,+ 1+S E r ∑:EA=2E1+ R 重叠积分 S=(1+R+R2/3)e 计算值: 库仑积分 R=087(4) Q=(1()l(2)V2|l(1)(2) E,(R)=-3l6(lV) (58+R-34+R2/6)e2 实验值 离解能,键能 交换积分 A=(1s()l5(2)1l5(2)l() 0.74(4) E,(R)=-475(eV)
4) 价键能级 1 1 2 3 1 2 2 1 2 1 g S s u A s Q A E S Q A E S + + + = + + − = + − ： ： R R e 1 g + 3 u + 1 2 s ES EA ( ) 2 2 1 3 R S R R e− = + + 重叠积分 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 12 2 2 1 1 1 2 1 1 1 2 5 8 1 3 4 6 a b a b R Q s s V s s R R R e− = = + − + 库仑积分 A s s V s s = 1 1 1 2 1 2 1 1 a b a b ( ) ( ) 12 ( ) ( ) 交换积分 ( ) ( ) ( ) 0.87 3.16 e s e R A E R eV = = − 计算值： ( ) ( ) ( ) 0.74 4.75 e s e R A E R eV = = − 实验值： 离解能，键能
5)比较MO对H2的处理 [ls()ls2)+ls2).5(0][a()(2)-a(2)() 2+2S /2 按MO理论,H的基态为2,总电子波函数为 (1)a()1og(2)a(2 √2|o2()/()1o2(2)(2) 自旋部分相同 o.oo21(0(2)a2)p 也是单重态 其中,为同核双原子分子轨道:10()=h[()+1s() √2 →l0s()1g(2)=x 1「ls()l(2)+1l(2)l +2S+1(0)(2)+1()l2)→(m)ax) →波函数对称性与自旋态均相同,空间轨道成分有差异
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 1 1 1 2 1 2 1 1 1 1 1 2 2 2 1 1 1 2 +1 1 1 2 a b a b g g a a b b s s s s S s s s s + = + + 2 5) MO 比较 对H 的处理 2 按MO 1 , 理论，H2的基态为 g 总电子波函数为 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) MO 1 1 1 1 1 2 2 1, 2 2 1 1 1 1 2 2 1 2 2 1 1 1 1 2 2 g g g g g g = − = ( ) ( ) ( ) 1 1 1 1 1 1 +1s 1 2 g g a b = s 其中， 为同核双原子分子轨道 : ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 2 1 1 1 2 1 2 1 1 1 2 2 1 1, 2 = 2 2 2 a b a b VB s s s s S + − + 自旋部分相同 也是单重态 VB: H H ( )( ) ( )( ) + H H− → 波函数对称性与自旋态均相同，空间轨道成分有差异