EDTA的有关常数 离解LpK1pK2pK2pKpK5pK 常数0.91.62.072756.2410.34 逐级|gK1gK2lgk3lgk4 IgKs IgK6 常数10.346,242.752.071.60.9 累积|lg1|lg2lg3g4lg/slg/6 常数10.3416.5819.38214023.0239
11 EDTA的有关常数 离解 pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 pKa5 pKa6 常数 0.9 1.6 2.07 2.75 6.24 10.34 逐级 lgK1 lgK2 lgK3 lgK4 lgK5 lgK6 常数 10.34 6.24 2.75 2.07 1.6 0.9 累积 lgβ1 lgβ2 lgβ3 lgβ4 lgβ5 lgβ6 常数 10.34 16.58 19.38 21.40 23.0 23.9
422络合反应的副反应系数a M Y MY oH/\A上H OH- MOH MA T NY MHY MOHY M(OH), MAg HY M (MYy K(MY)≈IMYy 条件(稳定)常数 MTY
12 4.2.2 络合反应的副反应系数 M + Y = MY OHMOH ● ● ● M(OH)p A MA ● ● ● MAq H+ HY ● ● ● H6Y N NY H+ OHMHY MOHY M Y （ ） MY [(MY) ] (MY) = [M ][Y ] K 条件(稳定)常数 H+
IM]为未与Y反应的所有含M形式的浓度之和 「Y为未与M反应的所有含Y形式的浓度之和 I(MYy为滴定产物所有形式浓度之和 MT YT M TYI ( MYT MY MY K'(MY IOMYT-BMY.K( MY MTTY
13 M [M ] = [M] Y [Y ] [Y] = MY [(MY) ] = [MY] MY M Y [(MY) ] = [M ][ (MY) = Y ] K K(MY) [M]为未与Y反应的所有含M形式的浓度之和 [Y]为未与M反应的所有含Y形式的浓度之和 [(MY)]为滴定产物所有形式浓度之和
1滴定剂的副反应系数-aY(田 Y]Y+[HY+[H2Y+…+|HY aY()YI =NmA+r2+…+r =1+H1+H+22+…+|Htp lY IY=Y Y() YO ≥1 Y(H) 15
15 1. 滴定剂的副反应系数－ 2 6 Y(H) [Y ] [Y] [HY] [H Y] [H Y] [Y] [Y] + + + + = = 2 6 1 2 6 [Y] [Y][H ] [Y][H ] [Y][H ] [Y] + + + + + + + = 2 6 1 2 6 1 [H ] [H ] [H ] + + + = + + + + Y(H) [Y ] [Y] = Y(H) [Y ] [Y] = 1 Y(H) Y(H)
例1:计算pH=5.00时EDTA的am 解 田=1+叶H1+ra2+…+urp°6 =1+105.00+10.34+10 10.00+1658 +1015.00+1933 +10-20.002140+10-25.00+230÷1030.00+23.9 +10534+10658+14331040+1020+1061 90s 60 gay=6.60
16 例1：计算pH＝5.00时EDTA的Y(H) + + + 2 6 1 2 6 Y(H) = 1+[H ] +[H ] + +[H ] -5.00+10.34 -10.00+16.58 -15.00+19.33 = 1+10 +10 +10 -20.00+21.40 -25.00+23.0 -30.00+23.9 +10 +10 +10 5.34 6.58 4.33 1.40 -2.0 -6.1 6.60 = 1+10 +10 +10 +10 +10 +10 = 10 Y(H) lg 6.60 = 解：