§8-1-4 醛、酮的化学性质 R C=0 >c=< R 羰基为一多电子中心 羰基的平面结构 羰基具有高化学反应活性 羰基为一极性共价键 亲核加成 R 羰基的反应 还原 -氢的反应 醇醛缩合反应 -卤代反应 醛基的反应→氧化
§8-1-4 醛、酮的化学性质 C O R R' δ− δ+ C C 羰基为一多电子中心 羰基的平面结构 羰基为一极性共价键 羰基具有高化学反应活性 C O R' C H δ+ δ- 亲核加成 还原 氧化 α-氢的反应 醇醛缩合反应 α-卤代反应 羰基的反应 醛基的反应
§8-1-4-1 亲核加成反应 R +A 慢 快 R OA 1.亲核试剂 HCN 氢氰酸 XMgR 格氏试剂 NaiSO3H 亚硫酸氢钠 H'OH 水 HiOR H2NG 氨的衍生物
C O R R' C Nu R O R' C Nu R OA ＋ R' A : Nu -A+ ＋A+ 慢 快 H CN XMg R Na SO3H H OH H OR H2 NG 1.亲核试剂 氢氰酸 格氏试剂 亚硫酸氢钠 水 醇 氨的衍生物 §8-1-4-1 亲核加成反应
§8-1-4-1 亲核加成反应 R C元9 +A:Nu A 慢 快 R OA 2.影响亲核加成反应活性的因素 电性因素 羰基碳正电性强活性高 空间因素 空间位阻小者活性高 Nu的亲核能力 试剂亲核能力强活性高
C O R R' C Nu R O R' C Nu R OA ＋ R' A : Nu -A+ ＋A+ 慢 快 2.影响亲核加成反应活性的因素 电性因素 空间因素 Nu的亲核能力 羰基碳正电性强活性高 空间位阻小者活性高 试剂亲核能力强活性高 §8-1-4-1 亲核加成反应
§8-1-4-1 亲核加成反应 Nu R +A:NuA 慢 快 OA 3.醛酮发生亲核加成反应的活性顺序： H.C-0 RC-o C CH.C-O CH.C-0 R.CauSc-o R 亲核加成反应活性减小
3.醛酮发生亲核加成反应的活性顺序： H C=O H C=O R H C=O CH 3 CH 3 C=O R CH 3 C=O R R C=O R C 6 H 5 亲核加成反应活性减小 C O R R' C Nu R O R' C Nu R OA ＋ R' A : Nu - A + ＋ A + 慢 快 §8-1-4-1 亲核加成反应
§8-1-4-1 亲核加成反应 与氢氰酸加成 醛、脂肪族甲基酮和环中少于8个碳的脂环 酮能与HCN酸发生加成反应，生成α-羟基腈 （a-腈醇) OH C9 OH H-C-H H-C-H CHs-&-CHa-H"-CHs-c-CHs CN CN CN- CN H介质中反应慢；OH介质中反应很快。？
醛、脂肪族甲基酮和环中少于 8 个碳的脂环 酮能与HCN酸发生加成反应，生成α-羟基腈 （α-腈醇）。 C O H H H + CN - HCH OH CN C O CH 3 CN - CH 3 H + C CH 3 OH CN CH 3 H +介质中反应慢；OH -介质中反应很快。 ？ 与氢氰酸加成 §8-1-4-1 亲核加成反应