二OO四年招收硕土研究生入学考试试题 考试科目:分析化学试卷环境) 适用专业:环境科学 除画图题外,所有答案都必须写在答题纸上,写在试 题上及草稿纸上无效,考完后试题随答题纸交回) 、单项选择题〔每题3分,共45分) 1、下列叙述错误的是 A.误差是以真值为标准的,偏差是以平均值为标准的,实际工作中获得的 所谓“误差”,实质上是偏差 B.对某项测定来说,它的系统误差大小是不可测量的 C.对偶然误差来说,大小相近的正误差和负误差出现的机会是均等的 D.标准偏差是用数理统计方法处理测定的数据而获得的 2、可用于减少测量过程中的偶然误差的方法 A.进行对照实验 B.进行空白试验 C.进行仪器校准 D.增加平行试验的次数 3、在HC介质中,用KMnO4溶液滴定Fe2时,需加入MnSO4,其主要作用是 A.加快反应速率 B.防止诱导效应和C氧化 C.阻止MnO2生成D.防止KMnO4分解 4、0. Imol/L的NH4C溶液[H'的计算公式应选择 A.r]=√K。c B.r]=√K。k。 C[H]- ck [H]=."Cg 试卷编号:48 共第 页页
5、在用KCh2O标定Na2S2O3时,KI与K2Cr2O7反应较慢,为了使反应能进行完 全,下列措施不正确的是 A.增加KI的量 B.溶液在暗处放置5min C.使反应在较浓溶液中进行D.加热 6、pK250的一元弱酸HA,用NaOH溶液滴定至一半时,溶液pH约为 A.1.3 B.2.5 C.50D.75 7、用同一盐酸溶液滴定体积相等的NaOH溶液和NHyH2O溶液,消耗HCl体积相 同。说明两溶液中 A.[OH相等 B.NaOH和NH3H2O浓度相等 C.两物质pKb相等 D.两物质电离度相等 8、用EDTA测定Cu2+、Zn2、A中的AP,最适合的滴定方式是 (已知 lgK=18.8, IgKznY=16.5,1gKA=161) A.直接滴定 B.间接滴定 C.返滴定 D.置换滴定 9、在pH-10的氨性溶液中,已计算出aa0H=104,ano=1024,ayrf=10 则在此条件下, IgKZnY为(已知lgKa=16.5) A.8.9 B.11.8 C.14.3 D.11.3 10、二甲酚橙作指示剂,EDTA滴定Pb2。为消除A而采用的掩蔽剂是 A NHF E.KCNC.三乙醇胺D.铜试剂 11、Au3、Na、K+、Ca2与强酸性阳离子交换树脂进行交换,亲和力顺序是 A Ar>Ca">Na >K B Na**>Ca2t>Al C.A3”>Ca2+-Nat=K DAlt>Ca2>k> 试卷编号:48 共5页 第 页
12、以H2C2O42H2O作基准物质,来标定NaOH溶液的浓度。但因保存不当,草酸失 去部分结晶水,此时标定出的NaOH溶液的浓度结果 A.偏低B.偏高 无影响D.不确定 13、 HAc-NaAc溶液中质子条件正确的是 A[H1+[HAc]=[Ac]+[Na] B.[H]+[HAc]=[Ac]+[OH] C. [HI=[Ac]-CNaAc+[OH] D [H][HAcI+cHAc"[OH] 14、0.5070g纯KOx,将其还原成真后,正好能与2336mL0.1000 nolL AgNO3溶液反 应完全。已知K、I、O的摩尔质量为390、130、16.0。则此物质的分子为 A KIO B KIO2 C KIO3 D KIO4 15、H3PO4的离解常数pKa1=212,pKag=7.00,pK3=12.36。由其分布曲线可知,pH=80 的0 Impl/Lh3PO4溶液中各种存在形式平衡浓度之间的关系是 A.[PO4][HPO2] B. HPO4 P[H2PO4] C山H2PO4]PO42 D [H3PO4P[H2PO4 二、填空题(每题3分,共45分) 1、以溴酸钾-碘量法测定苯酚浓度时,有Brn2逃逸,测定结果将 2、活度系数的大小代表了对离子化学作用能力影响的大小,也就是溶液偏 离尺度。 3、酸效应系数的定义式a=;条件稳定常数的定义式Kr 4、H2A的pKa1-2.0,pKa=5.0。当溶液中[H2A]=[A2]时,pH= 5、平均值的置信区间的出发点是把正态分布曲线下所包围的面积作为100%,计算出 ±G为 ±2a为 6、配制的NaOH溶液未除尽CO32,若以H2C2O4标定NaOH浓度后,用于测定HAc 含量,结果将(偏高、偏低或无影响)。 试卷编号:48 共5页 第3页
7、在氨性缓冲溶液中,用EDTA滴定N2+、Zn2等时,其滴定曲线受两种效应的影响。 化学计量点前因效应的影响而改变;化学计量点后主要因效应的影 响而改变。 8、下列效应对沉淀溶解度的影响(增大、减小或无影响)。同离子效应 ;盐 效应 9、用分光光度法测定试样中磷。称取0850g,溶解并处理后,稀释至10omL,吸取 10mL于50mL容量瓶中,显色后,其=5×103 Lmolcm,在1cm比色皿中测得A =003这一测定结果的相对误差必然很大,其原因是,要提高测定准确度,除 增大比色皿厚度或增加试样量以外,还可以采取 10、金属离子与EDTA配合物的稳定性随金属离子的不同而有较大区别,主要决定于 金属离子本身的离子电荷、和。 11莫尔法测定NHC中C含量时若p75会引起的形成使测定结果偏 12将含MgO约50%的试样经溶解后定容成250mL吸取25mL该溶液,用0.020mL EDTA滴定试样中MgO(M=40.31gmol)的含量,则试样称取范围为 13、一定体积的某物质水溶液,用等体积有机试剂萃取,若要求一次萃取率达到9999%, 则该物质的分配比必须大于 14、酸性溶剂对有拉平效应,酸性溶质对有区分效应 15、某酸碱指示剂的pKm=81,其理论变色范围是 三、简答题(共10分) 1、今欲分离下列试样的某种组分,分别应选用那种沉淀分离法(要求写出简要步骤和 试剂)(6分) (1)镍合金中较大量的镍 (2)低碳钢中的微量镍 试卷编号:48 共5页 第4页
2、判断下列情况对测定结果的影响,并简要说明原因(4分) 用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点情况怎样?若滴定至第 二化学计量点时,情况又怎样? 四、计算题(共50分) 1、称取Na3PO4Na2BAO710H2O(A)试样1.000,溶解后,通过氢型阳离子交换树脂 收集流出液,以甲基红为指示剂,用0.1000m0/的NaOH溶液滴定,耗去3000mL。 随后加入足量的甘露醇,以百里酚酞为指示剂,继续用NaOH滴定,耗去40.00mL。 求原混合溶液中Na3PO4%(M=164)和Na2B4O710H2O%(M=381),为何用甲基红 作指示剂?(10分) 2、欲使100mL0.01mo的Zn2浓度降至10°moL,需向溶液中加入固体KCN多少 克?已知Zn2CN配合物的B4=10167,M(KCN)=65.12g/mol(10分) 3、化学好氧量(COD)是指水中的还原性物质(有机物和无机物),在一定条件下被 强氧化剂氧化时所消耗的数量,以氧O2)的mgL表示。今取废水样1000mL,用H2SO4 酸化后,加入2500mL001667moMK2Cr2O7溶液,以Ag2SO4为催化剂煮沸一定时间, 待水样中还原性物质较完全的氧化后,以邻二氮菲亚铁为指示剂,用01000mol/L FeO4滴定剩余的Cr2O2,消耗1500mL计算废水样中COD。已知M(O2)=3200(15 分) 4、欲使0500g石青(CaSO42H2O中的硫酸根全部转化为BaSO4形式,需加入多少毫 升15%的BaCl2溶液?假设溶液体积为500mL,要想溶液中BaSO4的损失不超过02mg, 则需向溶液中加入多少毫升BaCh溶液?(Kn(BaSQ)11×101 M(aSO4·2H2O)=172.7,M(BaC2)=20824,M(BaSO4)=23339)(15分) 试卷编号:48 共5页 第 页