3.1,2酸碱反应类型及平衡常数 a.一元弱酸(碱)的离解反应 HA+ Ho=A+ H3ot K a(Ha(A' a(Ha) a HA)a(oh) A'+H20=HA+OH Kb a(A)
6 3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数 a. 一元弱酸(碱)的离解反应 + - - a b (H ) (A ) = (HA) (HA) (OH ) (A) a a K a a a K = a HA + H2O A- + H3O+ A- + H2O HA + OH- −
b水的质子自递反应 H2O+H2O÷H3O++OH(25°C) K=a(H+).a(OH)=1.0×1014 共轭酸碱对(HA-A)的K与K的关系为 K.K. - a(H)(A)aHA) a(OH) a(a- oK.+pK,= pK=14.00
7 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) 14 00 p p p . K K K a b w + = = 14 w (H ) (OH ) 1.0 10 + - - K a a = = + a b w (H ) (A) (HA) (OH ) (HA) (A) a a a a K K K a a − = = 共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为 b. 水的质子自递反应
R. Kellner《 Analytical Chemistry》 pKw, as a function of temperature t UC 10 20 25 30 50 60 pKn1496145314.1614.0013.831331326130 中性水的pH学7.0 中性水的pH=pOH
8 R.Kellner 《Analytical Chemistry》 pKw，as a function of temperature. t 0C 0 10 20 25 30 40 50 60 pKw 14.96 14.53 14.16 14.00 13.83 13.53 13.26 13.02 中性水的pH = 7.00 ? 中性水的pH=pOH
c.多元酸碱的离解反应 al a2 a3 H3A=H2A=HAZ=- A3 K K b3 b2 pKb1=14.00-pK3 K pKh=14.00-P/a2 Ipi K pKb3=14.00-pKa1 a n-i+1
9 pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2 pKb3 = 14.00 - pKa1 w bi a n i 1 K K K − + = c. 多元酸碱的离解反应 a1 K a2 K a3 K b1 K b2 K b3 K H3A H2A- HA2- A3-
d.酸碱中和反应(滴定反应) K滴定反应常数 =10 14.00 H+OH=H,o W K b H++A= ha KK a a OH+HAH20+A Kt K b
10 d. 酸碱中和反应(滴定反应) Kt—滴定反应常数 H+ + OH- H2O H+ + A- HA OH- + HA H2O + A- 1 t 4.00 w 1 K = = 10 K b w ( ) K K b t 1 K = K a t 1 K = K a w ( ) K K