Organic chemisly 解例如 CH3CH2C/、NaCN H,O CH3CHCN- CH3CHCOOH NaCN -CH BI ccNH1o》一 - CHCOOH 注意:此法只适用于由1RX(2°3°RX与NaCN作用 易发生消除反应)。 2羧酸衍生物的水解。 油脂和羧酸衍生物得羧酸,及副产物甘油和醇。 3.通过丙二酸二乙酯合成各种羧酸。 八章酸及其行生
注意：此法只适用于由1°RX（2°、3°RX 与NaCN作用 易发生消除反应）。 2.羧酸衍生物的水解。 油脂和羧酸衍生物得羧酸，及副产物甘油和醇。 3．通过丙二酸二乙酯合成各种羧酸。 CH3CH2Cl NaCN CH3CH2CN CH3CH2COOH CH2Br CH2CN CH2COOH H + ,H2O NaCN H + ,H2O 例如：
、羧化法 Organic chemisly 1格氏试剂与co2合成法 格氏试剂与二氧化碳加合后,酸化水解得羧酸。 干醚 (Ar)R-MgX+ 0=C=o (Ar)R-C-OMgx H,H2O (Ar)R-C-OH X=Cl、Br、I ①CO 例如: (CH3)3C--MgBr ( CH3)3C-COOH ②H2O 1°、2°、3°RX都可使用。 用途: ①此法用于制备比原料多一个碳的羧酸,但乙烯式卤代烃难反应。 ②是制备三甲基乙酸的好方法。 2.烯烃羰基化法 烯烃在Ni(CO)2催化剂的存在下吸收CO和H2O而生成羧酸 RCH=CH,+ CO+ Ho Nico )4R-CH-Ch, H2O R-CH-COOH CH 八章酸及其行生
三、羧化法 1.格氏试剂与CO2合成法 格氏试剂与二氧化碳加合后，酸化水解得羧酸。 1°、2°、3°RX都可使用。 用途： ①此法用于制备比原料多一个碳的羧酸，但乙烯式卤代烃难反应。 ②是制备三甲基乙酸的好方法。 2．烯烃羰基化法 烯烃在Ni(CO)4催化剂的存在下吸收CO和H2O而生成羧酸。 RCH=CH2 + CO + H2O Ni(CO) 4 R CH CH2 C O H2O R CH COOH CH3 (Ar)R—MgX + (Ar)R—C—OMgX (Ar)R—C—OH 干醚 H + ,H2O O C O O O X＝Cl、Br、I 例如： (CH3 ) 3C—MgBr H3O ＋ (CH3 ) 3C—COOH ①CO 2 ②
Organic chemisly 8-3羧酸的物理性质 Physical Properties of Carboxylic Acids 、物态 C1-C3有刺激性酸味的液体,溶于水。 c4-c9有酸腐臭味的油状液体(丁酸为脚臭味),难溶于水。 c9 蜡状固体,无气味。 二、熔点 有一定规律,随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化 含偶数碳原子的直链饱和一元酸的熔点比邻近两个奇数碳原子酸熔 点高。主要原因是含偶数碳原子的酸对称性强。晶格排列紧密,它 们之间具有较大的吸引力,故熔点高。乙酸熔点166℃,当室温低 于此温度时,立即凝成冰状结晶,故纯乙酸又称为冰醋酸 八章酸及其行生
8－3 羧酸的物理性质 Physical Properties of Carboxylic Acids C1－C3 有刺激性酸味的液体，溶于水。 C4－C9 有酸腐臭味的油状液体（丁酸为脚臭味），难溶于水。 > C9 蜡状固体，无气味。 一、物态 二、熔点 有一定规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。 含偶数碳原子的直链饱和一元酸的熔点比邻近两个奇数碳原子酸熔 点高。主要原因是含偶数碳原子的酸对称性强。晶格排列紧密，它 们之间具有较大的吸引力，故熔点高。乙酸熔点16.6℃，当室温低 于此温度时，立即凝成冰状结晶，故纯乙酸又称为冰醋酸
Organic chemisly 、沸点 比相对分子质量相同的醇沸点高。因为羧酸分子之 间形成两个氢键缔合成稳定的二聚体 四、水溶性 由于羧酸能与水形成氢键甲酸至丁酸与水互溶。 O--H-O-H O.-H-0 R-C R-C C-R O_H-O-H 0-H--0 八章酸及其行生
四、水溶性 由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶。 R C O O H H O H O H H R C O O H H O C O R 比相对分子质量相同的醇沸点高。因为羧酸分子之 间 形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体。 三、沸点
Organic chemisly 8-4羧酸的化学性质 Chemistry of Carboxylic Acids 羧酸是由羟基和羰基组成的,羧基是羧酸的官能团,因此 要讨论羧酸的性质,必须先剖析羧基的结构。羧基的结构为· PT共轭体系。 R-C O-H R H pπ共轭体系 Sp杂化 由于共轭作用,使得羧基不是羰基和羟基的简单加合,所 以羧基中既不存在典型的羰基,也不存在着典型的羟基,而是 两者互相影响的统一体。pT共轭使羰基碳正性减弱,如与 羰基试剂HoNH2不发生反应。-OH的酸性比醇的-OH酸性强。 八章酸及其行生
8－4 羧酸的化学性质 Chemistry of Carboxylic Acids 羧酸是由羟基和羰基组成的，羧基是羧酸的官能团，因此 要讨论羧酸的性质，必须先剖析羧基的结构。羧基的结构为一 P-π共轭体系。 由于共轭作用，使得羧基不是羰基和羟基的简单加合，所 以羧基中既不存在典型的羰基，也不存在着典型的羟基，而是 两者互相影响的统一体。p—π共轭使羰基碳正性减弱，如与 羰基试剂 HONH2不发生反应。-OH的酸性比醇的-OH酸性强。 R C O-H O R C O O H sp 2 p-π 共轭体系 杂化