(乙)伯醇或醛氧化 R-CH20OH、(0)(Ar) Ar) (Ar) R-CHO [OJ-r-COOH ([0]=KMnO4、K2Cr2O7/H2S04) R-CH=CH-CH0ANQ、wg R-CH=CH-COOH Ar) (丙)甲基酮氧化 利用卤仿反应可以得到少一个碳的羧酸: (CH3 )3CCH2CCH (1)Br2, NaOH (2)H,H20,89% ( CH3)3CCH2COOH CHBr3
(乙) 伯醇或醛氧化 R-CHO R-COOH [O] [O] R-CH2 O H [O] (Ar) (Ar) (Ar) [O] = KMnO4 K 、 2 C r2 O7 / H2 S O4 R-CH=CH-CHO R-CH=CH-COOH AgNO3 ,NH3 (Ar) (Ar) (丙) 甲基酮氧化 利用卤仿反应可以得到少一个碳的羧酸： (CH3 )3 CCH2 CCH3 O (CH3 )3 CCH2 COOH + CHBr3 (1) Br2 ,NaOH (2) H+ , H2 O,89%
(2)腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之 H,O/Hfor OH RX Nacn RCN RCOOH+ NH3 增长碳链的方法之一,RcO0H比RX多一个碳! 例: CHCN Hyson CHCOOH +H20 △ + n 苯乙腈 苯乙酸 H2S04 CH2=CHCN+ N2 4CH2=CHCOOH +w13 丙烯腈 丙烯酸 Br(Ch2)3Br 2NaCN NC(CH2)3CN H20/HorOH HOOC(CH))3CO0H 1,3-二溴丙烷 戊二腈 戊二酸
(2) 腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一。 RX + NaCN RCN RCOOH + NH3 H2 O/H + orOH - 增长碳链的方法之一，RCOOH比RX多一个碳！ 例 ： + H2 O + NH3 C H H2 S O4 2 C N C H2 COOH 苯乙腈 苯乙酸 CH2 =CHCN + H2 O H2 S O4 CH2 =CHCOOH + NH3 丙烯腈 丙烯酸 H2 O/H+ orOHBr(CH2 )3 B r 2NaCN NC(CH2 )3 C N HOOC(CH2 )3 COOH 1,3-二溴丙烷 戊二腈 戊二酸
(3) Grignard试剂与CO2作用 RMgX+6C干醚 R-C-OMgX H207H-R-C-OH 低温 0 多一个碳的羧酸 例: Mgc 0=C-OMgCI CH2CH2CHCH3+cO、干醚 CHCH,CHCH 低 3 H0/-CH2CH2CHCH 80% 0 MgB+c02低温 干醚 C-OMg Br_ H20/H COOH 70%
(3) Grignard试剂与CO2作用 干醚 低温 RMgX + d + d - R-C-OMgX O R-C-OH O H2 O/H+ O O C d - d + 多一个碳的羧酸 例： 80% 干醚 低温 H2 O/H+ CH2 CH2 CHCH3 + CO2 MgCl C-OMgCl CH2 CH2 CHCH3 O CH2 CH2 CHCH3 COOH + CO2 干醚 低温 H2 O/H+ C-OMgBr O MgBr COOH 70%
(4)酚酸合成 工业上,加热加压下,苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧 基苯甲酸: COoNa COOH ONa 150-160C OH H20/Hf OH co2 0.4-0.7MPa 90 苯酚钾与二氧化碳作用,几乎定量得到对羧基苯甲酸: OK OH OH 180-250 H,O/H +C0 2.02MPa COOK COOH 以上的反应称为 Kolbe- Schmit应
(4) 酚酸合成 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧 基苯甲酸： 90% OH COOH ONa + CO2 150-160 C 0.4-0.7MPa 。 OH COONa H2 O/H+ + CO2 H2 O/H+ OK OH COOK OH COOH 180-250 C 2.02MPa 。 苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲酸： 以上的反应称为Kolbe-Schmitt反应
(三)羧酸的物理性质 物态:C1-C3刺激臭味液体; C4-C腐败气味油状液体; C10以上羧酸为固体。 水溶解度:大于分子量相近的醇、醛、酮; (C4HOOH: 8%; C2HS COOH: oo) 随R↑,水溶解度!,C10以上羧酸不溶于水。 原因: 羧酸中的羟基和羰基H-0~H 0-H 0 可与水形成氢键: CH2-C-OH
(三) 羧酸的物理性质 物态：C1－C3刺激臭味液体； C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。 水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮； (C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞) 随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。 羧酸中的羟基和羰基 可与水形成氢键： C H3 -C-OH O O-H H O-H H 原因：