第一节硝基化合物 硝基化合物可分为脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物 硝基化合物的结构 CH3一N sp2杂化CN147pm,ONO=127 N-o 122pm P,T共轭 CH 3 NO2 FF 3.5 D 硝基为强的吸电子基
第一节 硝基化合物 硝基化合物的结构 硝基化合物可分为脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。 Sp N 2杂化 O O CH3 + C-N 147pm ， <ONO = 127 N-O 122pm N O O + N O O + N O O + P, π 共轭 CH3 NO2 μ= 3.5 D 硝基为强的吸电子基
第十八章其它含氮化合物 D exit
exit 止 于 至 善 厚 德 博 学 exit 第十八章 其它含氮化合物
物理性质 IR 脂肪族硝基化合物:1560cm1,1390cm 芳香族硝基化合物:1530cm1,1340cm1 NO2与芳环共轭使吸收峰向低波数移动。 2. HNMR NO2为强吸电子基,使苯环上质子的化学位移向低场移动。 芳香族硝基化合物的反应 ANH2有机化学常用的原料 ArNO 芳环上的取代反应
物理性质 1. IR 脂肪族硝基化合物: 1560 cm-1 , 1390 cm-1 芳香族硝基化合物: 1530 cm-1 , 1340 cm-1 -NO2与芳环共轭使吸收峰向低波数移动。 2. 1HNMR -NO2 为强吸电子基，使苯环上质子的化学位移向低场移动。 一. 芳香族硝基化合物的反应 ArNO2 [H] ArNH2 芳环上的取代反应 有机化学常用的原料
1.还原 ArN.四,ArNo一 ArNHOH [H] 四Nh ArNO ArNO ArNENAt ArNENAr ArNHNHAr 当催化剂为强酸+Fe/znsn等或Na+EtoH时,还原硝基化合物生 成伯胺。其中金属提供电子,起还原作用。 ++20A、H,A2120ANo亚硝基化合物 ArNo+H+2e—ArN-OH ArNHOH N-芳基羟胺 2e ArNHOH+H- ArNHOH2-hao ArNH ArNH2
1. 还原 当催化剂为强酸+Fe/Zn/Sn 等或Na+EtOH 时，还原硝基化合物生 成伯胺。其中金属提供电子，起还原作用。 ArN O O + + H + + 2e ArN OH O H + ArN OH2 O + -H2O ArNO ArNO H + + + 2e ArN OH H + ArNHOH 亚硝基化合物 N-芳基羟胺 ArNHOH + H + ArNHOH2 + 2e -H2O ArNH H + ArNH2 ArNO2 [H] ArNO [H] ArNHOH [H] ArNH2 ArNO ArN=NAr O ArNO + ArN=NAr [H] ArNHNHAr [H]
在中性,弱酸性条件下,主要产物为N-芳基羟胺 NO 2 NHOH NAcL D+Zn+H20 65°c 在碱性条件下,亚硝基和羟胺还原速度减慢,得不到苯胺 AS2O3, NaOH N=N<氧化偶氮苯 NO2 NH- Zn, NaoH, H2O Na/EtoH NEN △ 偶氮苯 or [H/H Zn, NaoH. EtoH 》NN◎12三苯基肼
在中性，弱酸性条件下，主要产物为N-芳基羟胺 NO2 + Zn + H2O NH4 Cl 65°C NHOH 在碱性条件下，亚硝基和羟胺还原速度减慢，得不到苯胺 NO2 As2O3, NaOH N N O + Zn, NaOH, H2O N N Zn, NaOH, EtOH NHNH 氧化偶氮苯 偶氮苯 1,2-二苯基肼 Na/EtOH or [H]/H + NH2